Реакции с трехфтористым бором

Высокий выход как надуксусной (>90%), так и других надкислот, может быть получен смешиванием 50—90%-ной перекиси водорода, органической кислоты и серной кислоты при 35—40° С с последующим добавлением уксусного ангидрида В некоторых случаях более выгодным оказывается катализ реакции трехфтористым бором [c.220]

В начальный период реакции, когда в реакционной смеси еще мало кислоты, бис-(Р-дикетон) может образовываться только лишь путем С-ацилирования дикетона. Однако при накапливании в реакционной смеси кислоты образование бис-(Р-дикетона) может происходить и косвенным путем, причем в последний период реакции этот второй путь может стать доминирующим. Поскольку кислота, образующаяся в качестве побочного продукта реакции, катализирует не только 0-ацилирование кетонов, но также и их самоконденсацию (альдольного типа) наилучшие выходы бис-(Р-дикетонов) были получены нами при максимально быстром введении в реакцию трехфтористого бора. [c.175]

При реакции трехфтористого бора с анионом фтора четвертая ковалентная связь В—Р в анионе ВР образуется за счет неподеленной электронной пары иона фтора [c.36]

В этой связи представляет интерес реакция трехфтористого бора с гетероциклическими полиаминами. Хотя полиамины имеют два или более атомов азота, способных к образованию координационной связи, обычно получаются продукты присоединения в соотношении 1 1 [12]. По-видимому, присоединение происходит со стороны азота, не входящего в гетероцикл, а после присоединения одной молекулы ВРз неподеленная электронная пара другого аминного азота не способна к реакциям электрофиль-ного типа. [c.51]

Описана также реакция трехфтористого бора с первичными и вторичными аминами в присутствии реактива Гриньяра [112] или металлического лития [113]. Был предложен с ледующий механизм [c.109]

При реакции трехфтористого бора с анионом фтора четвертая [c.57]

Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1,3-гликолями. Пропилен с весьма разбавленной серной кислотой (2,3%) при 165° дает в основном 1,3-гликоль [15]. Как отмечалось выше, гидрат трехфтористого бора является эффективным катализатором в реакциях с пропиленом [15, 26, 38]. [c.383]

Диоксиборофтористоводородная кислота, полученная любым методом, была предложена Ньюлендом [14] в качестве катализатора для применения вместе с окисью ртуи1. Кислоту получают реакцией трехфтористого бора и борной кислоты в присутствии инертного растворителя, вероятно, по следующему уравнению [c.63]

Гидроборирование необходимо проводить с осторожностью, так как диборан и алкильные производные бора — высокореакционноспособные вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе . Для синтетических целей можно обойтись без выделения продуктов присоединения, а диборан можно получать либо in situ, либо вовне по реакции трехфтористого бора с боргидридом натрия [c.179]

Макор, Хофстра и ван-дер-Ваальс определили некоторые термохимические константы для реакций трехфтористого бора с фтористоводородной кислотой. Для реакции [c.201]

Недавно Виберг и Бухлер описали другую бора-зиламмониевую соль, содержащую циклическую структуру внутри катиона при реакции трехфтористого бора с гетршсыс-(диметиламино) этиленом была выделена и идентифицирована соль XI [95] [c.44]

Очень мало известно о реакции трехфтористого бора с амидами, хотя Ландольф [123] сообщал р продукте присоединения бруцина к трехфтористому бору в соотношении 1 2. Как сообщалось [120], ацетамид поглощает 1 моль трехфтористого бора, при этом образуется вязкая жидкость СНзСОЫНа ВРз, разлагаю- [c.52]

Следует сказать также еще о нескольких других аддуктах трехфтористого бора типа амин-боранов. Патерсон и Онищук [125] исследовали реакцию трехфтористого бора с гидразином. При проведении реакции в эфире были получены продукты нестехиометрическо-го состава, тогда как те же реагенты в отсутствие растворителя давали при 25° аддукт 1 1, т. е. МгН4- ВРз. В тетрагидрофурановом растворе был получен [c.53]

Известны нитрозильные соли Аи, В, А1, Si Ge, Sn, Р, V, Sb, и, Мо, W, Se, Те, Ni. Условия получения этих солей различны. Как правило, они образуются при взаимодействии фторидов соответствующих элементов с фтористым нитрозилом или нитрилом при комнатной или низких температурах. Реакции экзотермичны, в отдельных случаях (например, для пентафторида сурьмы) сопровождаются очень сильным разогреванием, приводящим к кипению ( кип ЬРа = = 140 °С). Соли образуются также и в тех реакциях, в которых фторид элемента получается как промежуточный продукт. Например, тетрафтор борат нитрония, образующийся при действии элементарного бора на FNOa, является продуктом реакции трехфтористого бора с фтористым нитрилом. Соль фтористого нитрозила и высшего фторида никеля(1У) получается в реакции фтористого нитрозила, фторида никеля(П) и фтора при 175—200 °С [c.164]

Борорганические соединения. Гриалкил- и триарилбор-ные соединения можно получить по реакции трехфтористого бора с соответствующими магнийорганическими соединениями [c.328]

Для получения высокомолекулярного полиизобутилена реакцию проводят при температурах около—100"С в присутствии растворителя (жидкого этилена с температурой — 104°С) и катализаторов (галоидных соединений — трехфтористого бора, треххлористого алюминия, четыреххлористого титана и Др.). Особенно сильно ускоряет реакцию трехфтористый бор. После внесения всего лишь 0,5% катализатора скорость полимеризации изобутилена становится близкой к скорости взрыва. Эта реакция является одной из самых быстрых в химии полимеров. Она сопровождается выделением большого количества тепла, соторое нужно быстро отводить. Поэтому процесс поли.мериза-ции и ведется в растворителях. [c.23]

Три-р-метил-а-нафтилбор, так же как и комплексы три-а-нафтилбора [1461, существует в двух формах, в которых метилнафтильные группы расположены вокруг центрального атома бора либо симметрично, либо несимметрично. Он получен реакцией трехфтористого бора с избытком бромистого Р-метил-а-нафтилмагния. Продукт реакции перегнан в вакууме, и фракция, кипящая при 245—250° С/ О мм, была перекристаллизована из этанола выделенные светло-желтые кристаллы плавились при 198° С. В результате сублимирования в вакууме этих кристаллов получен продукт, имеющий две различные температуры плавления 108—110° С и затем, после затвердевания и дальнейшего нагревания, 198° С. [c.52]

В - Р%а не В - р", йак монно было оаидать по аналогии со связями бора с другими галогенами.Интересно,что различие в распределении зарядов по связям бор-хлор и бор-фтор подтверждается дипольными моментами соединений ква (1,55 п) (1,6313) заметно меньшей сольватацией фтор-производных в диоксане по сравнению с слорпроизводными меньшим тепловым эффектом реакции трехфтористого бора с пиридином и нитробензолом,по сравнении с треххлористым бором все эти факты говорят о значительном насыщении бора в связи со фтором за счет электронов последнего,двоесвязности В"= отличие от связи бор-хлор. [c.58]

Под влиянием смеси трехфтористого бора и изопропилфторида различные жидкие парафины с разветвленной структурой претерпевали изомеризацию наряду с незначительным диспронорционированием [70]. Катализатор, состоящий из фтористого бора и фтористого водорода [32], также эффективен для превращения н-бутана в изобутан при условии, что в качестве инициатора реакции присутствовал олефин. Этот же катализатор вызывает изомеризацию и диспропорционирование н-пентана и н-гептана. [c.42]

Реакция олефипов с формальдегидом известна со времени открытия ее Припсем в 1919 г. [37]. Это весьма общая реакция она может быть осуществлена в ледяной уксусной кислоте при добавлении серной кислоты, в умеренно разбавленной сернокислотной среде и при помощи гидратированного трехфтористого бора. Реакция идет также при нагревании нараформальдегида с олефипом при 150—230°. Как отмечено Принсам, при проведении реакции в уксусной кислоте, содержащей серную кислоту, основными продуктами являются диацетат 1,3-диола и циклический фор-маль [c.382]

Необходимо подчеркнуть, что, по всей вероятности, невозможен один ряд катализаторов с одинаковой во всех случаях каталитической активностью. Так трехфтористый бор слабо соединяется с ионом хлора, однако он проявляет большое сродство к иону фтора. По-видимому, это вызывается стерическими затруднениями ион B l весьма неустойчив, а ионы ВГГ и Al ir вполне стойки. Поэтому трехфтористый бор не катализирует реакцию циклогексилбромида с бепзолом [72], однако он весьма сильно катализирует реакцию циклогексилфторида с ароматическими соединениями [712]. Поэтому трехфтористый бор является активным катализатором по отношению к спиртам, олефинам и фторпроизводным и может занять первое место в ряду с более активными катализаторами. С другой стороны, в реакциях, использующих алкилхлориды или алкилбромиды, он не является эффективным катализатором и должен занять поэтому одно из последних мест. [c.429]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]