Поликонденсация карбонильных соединений

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С УГЛЕВОДОРОДАМИ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.441]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

В настояшее время известно большое количество простых полиэфиров, получаемых полимеризацией альдегидов, циклических эфиров и поликонденсацией фенолов и других ароматических производных, В обзоре Чистяковой и в ряде монографий освещены работы по синтезу полимеров карбонильных соединений. Среди полимеров карбонильных соединений наиболее интересным является полиформальдегид. [c.105]

Поликонденсация дигидразидов и дигидразинов с карбонильными соединениями [c.284]

Химические методы определения молекулярного веса можио применять в тех случаях, когда исследуемые высокомолекулярные соединения имеют только на концах молекул функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, аминные и др.). Однако применение химических методов связано с одним практическим затруднением. Так как количество концевых групп обратно пропорционально степени полимеризации или поликонденсации, то применение химических методов к соединениям, имеющим очень высокий молекулярный вес (больше 100 000), дает очень неточные результаты. Ошибки связаны с трудностями, аналитического определения концевых групп и с очень малым содержанием определяемой группы в веществе. [c.39]

Для Ge характерны процессы разложения газообразных гидридов. Гидразин с заметной скоростью разлагается уже при комнатной температуре [285, 286]. Аммиак быстро разлагается на свежеприготовленной пленке германия при 278° С [284], а гидриды мышьяка и германия — при 218 и 230° С [276, 280—283]. GeOa и РЬО успешно используются в реакциях полимеризации и поликонденсации карбонильных соединений альдегидов, кетонов, этиленгликольтере-фталата, циклических тетрамерных карбонатов [289—291, 453—455]. На окиси олова идет переэтерификация оксисоединениями при 195° С с количественными превращениями [306]. [c.343]

Поскольку карбонильные соединения и хиноны представляют собой вторичные продукты аутоокисления, вполне возможно, что высокомолекулярные продукты поликонденсации рассмотренного выше типа обусловли- [c.308]

Ф. легко конденсируются с различными карбонильными соединениями. Наибольшее значение имеет поликонденсация Ф. с альдегидами, приводяп(ая к получению феноло-альдегидных смол. Наряду с фенолом для синтеза смол применяют крезолы и ксиленолы (обычно смеси изомеров в виде крезольных и ксиленольных фракций), обеспечивающие получение смол, отличающихся повышенными водостойкостью, эластичностью и диэлектрич. свойствами. Алкил- и арилфенолы образуют с формальдегидом продукты поликонденсации — альбертоли, хорошо совмещающиеся с высыхающими маслами, алкидными смолами и нек-рыми др. полимерами [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. Резорцино-алъдегидные смолы характеризуются высокой адгезией к различным субстратам и используются для приготовления клеев. Из гидрохинона, фенола и формальдегида синтезируют окислительно-восстановительные полимеры. Конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислых катализаторов получают дифенилолпропан [c.363]

Наиболее распространенный метод получения ПШО - поликонденсация диаминов с дикарбонильныки соединениями. Образование,азомети-нов из карбонильных соединений и аминов протекает в две стадии, каждая из которых является обратимой [9-П]. На первой стадии амин присоединяется к карбонильному соединению с образованием про- [c.5]

Семикарбазоны легко образуются ири нагревании карбонильных соединений с водными растворами солянокислого семикарбазида, забуференными ацетатом натрия. Используется соотношение 1,2 ммоля семикарбазида на 1 ммоль карбонильного соединения. Реакция с низшими альдегидами протекает неудовлетворительно, и поэтому получение семикарбазоиов даже с полумикроколичествами альдегидов, содержащих менее 5 атомов углерода, не рекомендуется в этом случае для проведения реакции требуется несколько часов и имеют место побочные реакции, приводящие к продуктам поликонденсации. Альдегиды, содержащие более 5 атомов углерода, образуют семикарбазоны значительно легче. Семикарбазоны ароматических альдегидов обычно имеют точку плавления выше 200°. [c.427]

Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное. отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонденсации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая ). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поли-конденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса. [c.62]

Механизм П. наиболее подробно изучен на примере поликонденсации дифенилметаиа и др. углеводородов иод действием перекиси трет-бутшш. Мономер нагревают до темп-ры 180—200°С, при к-рой происходит интенсивный распад перекиси (период полураспада ок. 1 мшь). Введение перекиси в нагретый мономер приводит к возникновению пары первичных свободных радикалов П- из каждой молекулы перекиси (см. схему). Последние атакуют подвижные атомы водорода, находящиеся в га-положении к бензольному кольцу, карбонильной или сложноэфирной группе мономера, и отрывают их. В результате из мономера возникают вторичные свободные радикалы, рекомбинация к-рых приводит к образованию димера, а первичные свободные радикалы превращаются в трет-бутиловый спирт или др. соединения. Под воздействием новой порции первичных свободных радикалов димер превращается во вторичный радикал, рекомбинация к-рого дает тетрамер, и т. д. [c.19]

При поликонденсации, в результате которой образуются аминопласты, нуклеофильный компонент связывается через углерод карбонильной группы альдегида или кетона с атомом соединения, содержащего группу НН (мочевина, тиомочевина, меламин, цианамид, гуанидин и др.). По аналогии с а-аминоал-килированием автор предлагает назвать эти реакции а-уреидо-алкилированием. [c.358]

Ввиду того что в результате альдольно-кротоновой конденсации сохраняется концевая карбонильная группа, образующиеся непредельные а,р-ненасыщенные соединения способны к дальнейшему взаимодействию с исходным веществом, т. е. к поликонденсации. [c.110]

Под этим названием объединена большая группа гетероцепных высокомолекулярных соединений, образующихся из реакционноспособных мономеров фурана и его производных. Сырьем для их получения является фуриловый спирт — продукт гидрирования фурфурола. Обширная и дешевая сырьевая база (отходы сельскохозяйственного производства, из которых получают фурфурол), высокая химическая стойкость в кислотах и шелочах, теплостойкость (до 300—500 °С), хорошая адгезия к металлам, бетону, керамике и другим материалам — все это предопределяет перспективность фурановых смол в качестве материалов для защитных покрытий. Наличие двух ненасыщенных двойных связей в цикле, карбонильной и винильной гругш в боковой цепи позволяет осуществлять реакцию поликонденсации фурфурола или фурилового спирта с другими мономерами и получать обширную гамму фурфурольных или фуриловых смол с фурановыми кольцами в молекулярной цепи. Наиболее широкое распространение получили фурфуролацетоновые мономеры ФА, ФАМ, 2ФА, 4ФА. Их отверждение осуществляется с помощью ароматических сульфокислот или сульфохлоридов, например паратолуолсульфоки-слоты или паратолуолсульфохлорида, а также серной кислотой. Большая усадка при отверждении порождает необходимость сочетать фурановые мономеры и олигомеры с другими смолами (фенолоформальдегидными, поливинилбутиралем и др.) при изготовлении покрытий и различных композиционных материалов. [c.95]