Разложение двойных диазониевых солей

К предположению о гетеролитическом характере разложения двойных диазониевых солей приводит изучение зависимости скорости реакций от характера заместителя X. [c.274]

Таким образом, из изложенного материала вытекает, что разложение двойных диазониевых солей металлическими порошками, приводящее к образованию металлоорганических соединений (реакция Несмеянова ), носит гетеролитический характер. [c.278]

Ароматические сурьмяно- и висмуторганические соединения, как и мышьяковистые, можно получить по методу А. Н. Несмеянова — разложением двойных диазониевых солей (стр. 469). [c.315]

Вышеприведенный материал служит доводом в пользу гетеролитического характера реакции Несмеянова . Следует, однако, иметь в виду, что среди многочисленных реакций разложения двойных диазониевых солей , приводящих к образованию металлоорганических соединений, могут быть как гетеролитические, так и гомолитические. [c.389]

В 1929 г. А. Н. Несмеянов [1] открыл диазометод синтеза металлоорганических соединений, заключающийся в разложении двойных диазониевых солей порошками металлов по уравнению [c.7]

Скорость разложения двойных диазониевых солей типа [c.10]

СТОЯТЬ на общепринятой в настоящее время точке зрения, согласно которой разложение двойных диазониевых солей — реакция радикальная [c.13]

Диазометодом Несмеянова реакция), заключающимся в разложении двойных диазониевых солей (с солями ртути) порошком меди [c.355]

Разложение двойных диазониевых солей порошком цинка (см. Несмеянова реакция) позволяет получить другие типы С. с., напр. (V), (II) [c.563]

В случае олова, таллия и свинца этот способ приводит к лучшим результатам, чем разложение двойных диазониевых солей с хлорным оловом, треххлористым таллием или с галогенидами свинца действием постороннего восстановителя. [c.76]

Синтез металлорганических соединений разложением двойных диазониевых солей по методу Несмеянова происходит, повидимому, через промежуточную стадию образования арил-радикала. Процесс совершается по гемолитическому механизму—с симметричным разрывом электронных дублетов в диазосоединении [c.81]

Наиболее благоприятствующей образованию висмуторганических соединений температурой при разложении двойной диазониевой соли является начальная температура 0°. Прибавление металлического висмута к суспензии двойной соли в ацетоне осуществляют с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 20—30°. [c.92]

Часто целесообразнее разложением двойной диазониевой соли сначала получить хлористую арилртуть, которую уже затем превращать в диарилртуть. Этот процесс можно проводить как без выделения хлористой арилртути, добавляя к реакционной смеси избыток меди и аммиака, так и выделяя хлористую арилртуть. В последнем случае хлористую арилртуть растворяют или суспендируют в ацетоне и добавляют избыток меди и аммиака. [c.99]

Разложение двойной диазониевой соли в органических растворителях [c.185]

Разложение двойной диазониевой соли можно проводить и в воде, применяя энергичное перемешивание [36]. При этом выходы ртутноорганических соединений не хуже, чем при разложении в ацетоне, за исключением нитро-и ему подобных замещенных, требующих глубокого охлаждения, недостижимого в воде. [c.185]

Разложение двойной диазониевой соли в воде [36] [c.187]

Уотерс считает, что получение сурьмяноорганических соединений разложением двойных диазониевых солей также протекает гомолитическим путем через стадию образования металлической сурьмы (действие порошка металла на треххлористую сурьму) [18, 19]. На радикальный гомолитический характер реакции указывают 1) одновременное получение различных типов арилпроизводных трех- и пятивалентной сурьмы (независимое комбинирование атомов хлора и свободных фенильных радикалов с металлической [c.114]

Для того чтобы лучше понять механизм образования сурьмяноорганических соединений по реакции разложения двойных диазониевых солей, были детально изучены ИК-спектры различных типов двойных солей хлористого арилдиазония и галогенидов сурьмы. Рассмотрены такие вопросы, как влияние строения диазониевой соли, ее концентрации в растворе, природы растворителя и влияние добавок неорганических солей, на состав и выходы образующихся продуктов. Исследованы ИК-спектры солей в твердом состоянии [27—34]. О УФ-спектрах двойных диазониевых солей см. [35—38]. [c.115]

РАЗЛОЖЕНИЕ ДВОЙНЫХ ДИАЗОНИЕВЫХ СОЛЕЙ [c.139]

Реутов [20] считает, что эти результаты трудно согласовать с общепринятым в настоящее время представлением о радикальном механизме разложения двойных диазониевых солей [c.151]

Научные исследования относятся к химии металлоорганических соединений. Открыл (1929) реакцию получения ртутьорганических соединений разложением двойных диазониевых солей и галогенидов металлов, распространенную в дальнейшем на синтез органических производных многих тяжелых металлов (диазометод Несмеянова). Совместно с К. А. Кочетковым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Сформулировал (1945) закономерности связи между положением металла в периодической системе и способностью его к образованию органических соединений. Доказал ( 940—1945), что продукты присоединения солей тяжелых металлов к непредельным соединениям являются ковалентными металлоорганическими соединениями (квазикомплексными соединениями). В ходе выполнения этих работ совместно с Р. X. Фрейдли- [c.358]

По-видимому, невозмо но понять это явление, если стоять на общепринятой до настоящего времени точке зрения, согласно которой разложение двойных диазониевых солей—реакция радикальная. [c.276]

Методом разложения двойных диазониевых солей в присутствии порошков металлов были получены олово- и висмутоорганические соединения [c.428]

Если вести разложение двойной диазониевой соли избытком меди в присутствии аммиака, то одновременно происходит симметризация и непосредственно получаются нолнозамещенные ртутноорганические соединения [c.85]

При сравнении практического значения этого варианта получения сурьмяноорганических соединений и способа получения их разложением двойных диазониевых солей следует учитывать также несколько большую сложность приготовления исходных арилазокарбоновых солей, чем двойных солей арилдиазонийхлоридов с треххлористой сурьмой. [c.90]

При разложении двойных диазониевых солей AгN2 l Sb lз благоприятной средой являются этилацетат и ацетон, причем этилацетат лучше ацетона. Только для некоторых двойных солей (из п-толилдиазония, о-этоксифенилдиазония) лучший суммарный выход сурьмяноорганических соединений получается при проведении реакции в ацетоне. [c.90]

Наилучшей средой при разложении двойной диазониевой соли является ацетон (при применении в качестве восстановителя металлического висмута). Образование висмуторганических соединений происходит также и в спирте. При разложении в нем двойной диазониевой соли подавляется одна из возможных побочных реакций—образование азокрасителя, однако спирт благоприятствует другому возможному побочному направлению реакции— образованию углеводорода, а при применении в качестве восстановителя меди—и образованию галоидного арила. Поэтому выходы висмуторганических соединений при разложении двойных солей в спирте ниже, чем при разложении в ацетоне, и, вопреки мнению Гильмана и Яблунки , наиболее благоприятной средой для разложения является не спирт, а ацетон. [c.92]

Метод двойных диазониевых солей оказался применимым также для получения мышьяковоорганических соединений. Так, Реутов и Бун-дель [26] изучили разложение двойных диазониевых солей хлорного железа и хлористого цинка порошком железа в ацетоне в присутствии [c.74]

Дели разложение двойной диазониевой соли хлорного железа или хлористого цинка проводить в присутствии арилдииодарсина, то образуются смешанные мышьяковоорганические соединения типа АгАг АзХ 127] [c.75]

При разложении двойных диазониевых солей хлорного железа или хлористого цинка железом в присутствии диарилхлорарсина были синтезированы смешанные триарильные соединения типов Аг2Аг Аз и АгАг Аг Аз по уравнениям [c.75]

Особого внимания заслуживают результаты, которые были получены О. А. Реутовым, А. Г. Марковской и Р. Е. Мардалейшвили при изучении кинетики разложения двойных диазониевых солей типа жСбН48ЬС1 1/СбН4К2С1 железом в ацетоне. Было найдено, что скорость реакции увеличивается по мере возрастания электронодонорных свойств заместителя X в ХСбН43ЬС14 и изменяется в ряду ОгК С С1 С [c.149]

Синтез оловоорганических соединений в ароматическом ряду может быть осуществлен при разложении двойных диазониевых солей типа (АгЫ2С1)2-5пС14 порошками металлов. Реакция получения металлоорганических соединений путем разложения двойных диазониевых солей была найдена Несмеяновым [1], а в области оловоорганических соединений исследована Несмеяновым и Кочешковым с сотр. [2, 3]. С помощью этого метода можно получить в основном соединения типа Аг ЗиХа (X — галоид). Ароматическое ядро может содержать активные заместители, однако в этом направлении (которое дает преимущество по сравнению с приемами получения через реактив Гриньяра или через литийорганические соединения) метод пока менее развит. [c.319]

Синтез ртутноорганических (и вообще металлоорганических) соединений диазометодом, как при разложении двойных диазониевых солей с галогенидами ртути действием постороннего восстановителя, так и в других вариантах диазометода (см. ниже), по-видимому, осуществляется гомолитическим механизмом. Свободный металл (металл-восстановитель в случае разложения двойных диазониевых солей) действует как восстановительна катион диазония, переводя его в диазо юрму, распадающуюся затем гомолитически с образованием радикала арила, который и арилирует металл [c.182]

Разложением двойной диазониевой соли в воде с хорошими выходами, практически с такими же, как и при разложении в ацетоне, а в ряде случаев и с более высокими выходами, были получены ртутноорганические производные углеводородов бензола, его гомологов, нафталина, галоидозамещенных бензолов, эфиров карбоновых кислот. Хлористая ж-нитрофенилртуть получена с выходом 27%, что объясняется невозможностью применения глубокого охлаждения [36] (ср. [3]). [c.187]

Ароматические соединения ArSb lg и АгаЗЬС образуются при разложении двойных диазониевых солей порошками цинка или железа (см. гл. VIT). [c.10]

Значительно более прочные ароматические АгаЗЬС1з получены действием хлора на соединения АгаЗЬС , обработкой соляной кислотой диарилстиби-новых кислот или непосредственно разложением двойных диазониевых солей с треххлористой или пятихлористой сурьмой порошком железа [c.12]

Выходы сурьмяноорганических соединений С %) с различными заместителявш в ядре, полученных разложением двойных диазониевых солей [3] [c.140]

Замена при разложении двойных диазониевых солей цинковой пыли на иенее энергичный восстановитель — порошкообразное железо и проведение разложения при низкой температуре в среде ацетона оказывают существенное влияние на результат процесса [4]. В таких условиях основными продуктами реакции являются соединения пятивалентной сурьмы типа Ar SbXg, реже типа ArgSbXa, вероятно по следующим схемам [c.144]

Получение дифенилхлорстибина [6]. Разложение двойной диазониевой соли ведут в трехгорлой круглодонной колбе емкостью 1—1,5 л, имеющей снизу цилиндрическое сужение ( /i2— /i4 общего объема колбы), куда и помещают всю реакционную смесь. Верхняя часть колбы предназначена для образующейся в момент разложения пены. Колба снабжена мешалкой Витта, расширенная часть которой должна соответствовать суженной нижней части колбы. Такая форма сосуда позволяет возможно быстро охладить реакционную смесь по окончании первой бурной стадии разложения погружением суженной части в ледяную воду, а также обеспечивает хорошее перемешивание реакционной смеси, что существенным образом влияет на выход. [c.146]

На освовавии получевных результатов, а также других данных о влиянии полярных факторов на реакции двойных солей Реутов [158] считает, что синтез сурьмяноорганических соединений разложением двойных диазониевых солей имеет гетеролитический характер. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология