Оксипиридины и аминопиридины

Описанная методика получения 3-оксипиридина является несколько модифицированным вариантом давно описанного способа 3-Окси-пиридин можно также получить путем диазотирования 3-аминопиридина с последующим разложением диазониевого соединения з, 44 [c.447]

Каковы структурные формулы следующих соединений 1) а-аминопиридина, 2) 2-оксипиридина (таутомерные формы), 3) 4-оксипиридина (таутомерные формы), 4) 3-нитропиридина, 5) гидроксида 4-метилпи-ридиния, 6) иодида Ы-метилпиридиния, 7) у-метилпири-дина, 8) 2-метил-5-винилпиридина, 9) 2-метилхинолина [c.224]

Обычным и наиболее часто употребляемым методом получения 2-оксипиридина до последнего времени было диазотирование 2-аминопиридина, впервые предложенное Чичибабиным 62 [c.62]

Получите из пиридина а- и р-оксипиридины и а- и р-аминопиридины. Укажите, для каких из этих соединений возможна таутомерия [c.166]

При нитровании 2-аминопиридина в зависимости от условий реакции может образовываться некоторое количество 2-оксипиридина 19]. Превращение 2-нитроаминопиридина в 2-оксипиридин можно осуществить с выходом 60% кипячением нитроамина со смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида. 2-Нитроаминопиридин (IV) образуется с хорошим выходом при обработке 2-аминопиридина на холоду смесью концентрированной серной и азотной кислот. Структура этого соединения установлена восстановлением его цинковой пылью и едким натром в 2-гидразинопиридин [10], идентичный с веществом, полученным из 2-хлорпиридина и гидразина. [c.421]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

Из аминопиридинов. Все аминопиридины при обработке их азотистой кислотой образуют оксипиридины. Легко доступный 2-аминопиридин реагирует с азотистой кислотой на холоду в растворе разбавленной серной кислоты при обработке образовавшегося раствора 25-процентным едким натром натриевая соль 2-оксипиридина выделяется в виде бесцветных табличек [16]. При синтезе 2-галогенпиридинов действием на аминопиридин азотистой кислоты в концентрированной соляной или бромистоводородной кислоте в качестве побочного продукта всегда образуются некоторые количества 2-оксипиридина. Последний в некоторых случаях может быть главным продуктом реакции [15]. [c.412]

Методика, предложенная Крэгом (стр. 400) для превращения 2-амино-ииридина в 2-бромпиридин, коренным образом отличается от способа Зандмейера, применяемого в ароматическом ряду. Если 2-аминопиридин подвергать обработке в условиях Зандмейера, то бромпиридин образуется только в незначительном количестве (наряду с большим количеством 2-оксипиридина). Аналогичное превращение испытывают и первичные алифатические [c.430]

В результате конденсации 3-аминопиридина с ацетальдегидом и ацетоном образуется 2,4-диметил-1,5-нафтиридин [40], а З-амино-6-оксипиридин дает 2,4-диметил-6-окси-1,5-нафтиридин [40]. [c.166]

Такой ХОД реакции подтверждается и тем обстоятельством, что пиридиние-вая соль V. действительно получается в тех же условиях из пиридина и 4-хлорпиридина. Замещение хлором в пиридиновом ядре при действии хлористого тионила, которое имеет место в данном случае, не является единственным примером в ряду производных пиридина (стр. 444). Хлоргидрат хлорида М-(4-пиридил) пиридиния как по структуре, так и по своим реакциям аналогичен хлориду Ы-(2,4-динитрофенил) пиридиния (II). Кениге и Грейнер [67] показали, что при гидролизе (V) водным аммиаком при 150° в течение 8 час. образуется 4-аминопиридин с выходом 60%. Если гидролиз вести просто водой в тех же условиях, то получается 4-оксипиридин (выход 75%). Глутаконовый альдегид (X), образующийся из второй половины пиридиниевой соли, также был выделен в виде дианила с выходом 60%. [c.331]

Наличие в пиридиновом цикле двойной азот-углеродной связи делает возможным для некоторых производных пиридина, таких как 2-оксипиридин, 2-аминопиридин и 2-метилпиридин, сущ,ествовапие их в двух таутомерных формах, что в свою очередь проявляется во многих особых реакциях а-замещенных пиридинов или других родственных им азотсодержащих гетероциклических соединений. [c.337]

Вопрос о Строении 2- и 4-аминопиридинов по существу аналогичен уже рассмотренному вопросу об оксипиридинах. Как 2-, так и 4-аминопиридину соответствует лишь по одному веществу в то же время реакции этих двух веществ можно разбить на две обособленные группы одни превращения понятны, если принять для соединения структуру XVI (или XVIII) с аминогруппой другие реакции, напротив, проще объяснить, исходя из структуры имина XVII (или XIX). Таутомерия аминопиридинов вполне аналогична уже рассмотренной таутомерии оксипиридинов. [c.342]

Оксипиридины. Галогенирование 2- и 4-оксипиридинов (а- и -(-пиридонов) идет в общем по тому же типу, что и галогенирование соответствующих аминопиридинов, и поэтому не нуждается в детальном описании. Как 2-, так и 4-оксипиридин при простой обработке их водных растворов бромной водой дают смесь 3-бром и 3,5-дибромзамещенных [20]. При этом проявляется тенденция к образованию дизамещенных продуктов реакции если желательно получить моногалогенированный оксипиридин, то необходимо создать условия реакции, обеспечивающие избыток оксипиридина в процессе галогенирования однако даже в этом случае нельзя избежать образования некоторого количества 3,5-дигалогеноксипиридина. Галогенирование 3-оксипиридина, изученное Бинцем [19, 21], по своему характеру оказалось аналогичным реакции галогенирования 3-аминопиридина. Обработка 3-оксипиридина водным раствором иода дает 2-иод-З-оксипиридин с незначительным выходом. [c.397]

Аминогруппа в пиридиновом цикле обычно не очень легко подвергается гидролизу. Если она находится в положении 2 или 4 и активирована присутствием лгета-ориентанта например нитрогруппы, в орто- или пара-положении, то гидролиз осуществляется относительно легко как в кислых, так и в щелочных растворах, аримером чему может служить гидролиз 3-нит-ро-4-аминопиридина до З-нитро-4-оксипиридина [9]. [c.412]

Оксипиридин энергично реагирует со смесью азотной и серной кислот, и если не принимать мер предосторожности, то наступает разрушение пиридинового цикла [18]. Если же условия реакции строго выдерживать, то из реакционной смеси удается выделить два мононитро-З-оксипиридина и один динитро-З-оксипиридин [24]. Плазек [25—27], исследовавший нитрование, сульфирование и иодирование 3-оксипиридина, показал, что во всех этих реакциях имеет место преимущественно орто-замещение. При сульфировании 3-аминопиридина и последующей обработке продукта реакции [c.413]

Эта реакция является типичной реакцией азосочетания и может быть широко использована. Если сочетание проводить в сильнокислой среде, то непосредственно образуется азосоединение. В уксуснокислом растворе образуется диазоаминосоединение, которое при нагревании в солянокислом растворе перегруппировывается в аминоазосоединение. Кроме азосочетания с солями диазония, на которое способны амино- и оксипиридины со свободными положениями 3 и 5, следует отметить также, что замещенные 3- и 5-аминопири-дины, например 2-хлор-5-аминопиридин, 2-алкокси-5-аминопиридин, 2-ал-кокси-З-аминопиридин и 2-ацетиламино-5-аминопиридин, содержащие ароматическую аминогруппу, способны диазотироваться и после этого вступать, в реакцию сочетания. [c.431]

Восстановление оксипиридинов и аминопиридинов приводит к аналогичным результатам. 4-Аминопиридин при восстановлении натрием в спирте [86, 87] дает с 50-продентным выходом 4-аминопиперидин, изолированный в виде гидрохлорида о каталитическом восстановлении сообщений не имеется. 3-Аминопиперидин образуется в результате восстановления 3-аминопиридина или натрием в спирте, или водородом в присутствии платины [94]. Восстановление 2,5-диаминопиридина натрием в спирте приводит главным образом к образованию 3-аминопиридина и аммиака [95]. [c.496]

Метод Скраупа. Этой реакцией из 3-аминопиридина [36, 42, 43] получен 1,5-нафтиридин (36%), из З-амино-4-оксипиридина [44] — 4-окси-1,5-нафтиридин, а из З-амино-6-оксипиридина [44, 451 и 3,6-диаминопиридина [40]—-2-окси- и 2-амино-1,5-нафтиридины соответственно. З-Аминохинолин был превращен в 2,3-бензо-1,5-нафтиридин [46], причем указывается, что выходы были низкими. Сам 1,5-нафтиридин или его однозамещенное производное этим путем получаются легко. [c.165]

С амидом натрия 4) слабые основные свойства пиридина 5) реакционно-способность 2- и 4-галогенпиридинов в противоположность относительной инертности 3-галогензамещенных 6) нормально протекающее диазотирование 3-аминопиридинов и аномальный ход этой реакции для 2- и 4-замещенных изомеров 7) активность водородов метильной группы а- и -пиколинов, но не р-пиколина 8) многие близкие к этому факты, как, например, наличие характерных карбонильных свойств у 2- и 4-оксипиридинов 9) легкость декарбоксилирования 2- и 4-пиридинкарбоновых кислот (пиколиновая и изоникотино-вая кислоты). Эти девять характерных свойств удобно объединяются под общим понятием ароматичности положения 3 в ядре пиридина и аномального поведения 2- и 4- (или а- и т-) положения. Все перечисленные выще свойства находятся в согласии с современной теорией органической химии, если мы примем во внимание возможность сдвига электронов по двойным связям пиридинового ядра, которое носит в этой структуре (VII) специфический характер благодаря особым свойствам электронной пары, связанной с атомом азота. [c.313]

В отличие от 2-аминопиридина, который с трудом гидролизуется до 2-оксипиридина, гидролиз 2,6-диамино-З-нитрозопиридина осуществляется просто действием соляной кислоты при 15°. После 12-дневного стояния реакционной смеси образуется 2,6-диокси-З-нитрозопиридин с выходом 90"о. Присутствие нитро- и нитрозогрупп в орто- или ара-положении к аминогруппе в значительной мере облегчает гидролиз последней, подобно тому как. [c.431]

Более прямым методом синтеза оксиарсиновых кислот является сплавление соответствующих производных пиридина с мышьяковой кислотой по методу Бешана. Этим методом с превосходными выходами получается 2-оксипиридин-5-арсиновая кислота (с примесью небольших количеств 2,3-замещенного изомера). Этим же методом были получены также2-аминопи-ридин-5-арсиновая кислота [5, 6] и 2-окси-3-аминопиридин-5-арсиновая кислота (7, 8]. [c.477]

Совершенно аналогично 2-оксипиридину, 2-аминопиридин не удалось успешно восстановить до 2-аминопиперидина. Было показано, что образующийся при этом продукт реакции, который ранее считался 2-аминопипери-дином [95], вероятно, представляет собой пентаметйлендиамин, возникающий в результате гидрогенолиза цикла [96]. При каталитическом восстановлении 2-аминопиридина в присутствии платины в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида образуется, как было сообщено [97], диацетильное производное 2-аминопиперидина, однако попытки гидролиза полученного соединения привели к полимерному продукту. Каталитическое восстановление [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология