Различные кислородсодержащие экстрагенты

Различные кислородсодержащие экстрагенты 1.28. Bi(ni)-0,2M H I-HjO-K a [474) [c.273]

Одной из наиболее важных характеристик процесса распределения элемента между двумя несмешивающимися фазами является его зависимость от состава и природы органической фазы. В качестве экстрагентов применяют различные кислородсодержащие органические растворители, такие, как эфиры, кетоны и спирты. Однако в настоящее время большое значение приобрели фосфорорганические соединения и амины с высоким молекулярным весом. Эти экстрагенты обычно применяют в виде растворов в различных органических разбавителях, непременным условием выбора которых является их инертность как по отношению к экстрагенту, так и по отношению к извлекаемому комплексу. Наряду с перечисленными группами экстрагентов в аналитической практике и для некоторых процессов широко применяют сильные органические комплексообразователи, образующие со многими элементами прочные внутрикомплексные соединения. [c.88]

Различия в экстрагирующей способности гомологов проявляются несравненно менее резко [1], хотя стерическая доступность основного кислорода, как и изменение собственной растворимости экстрагента в водной фазе, играют известную роль. Это можно проследить на примере системы простые эфиры — НС1 — Sb (III) [1, 6, 7]. Если диэтиловый эфир экстрагирует до 25% Sb (III) [6], а н-бутиловый — до 11% [1], то диизопропиловый — всего лишь 1—2% [7], а диизоамиловый практически сурьму не экстрагирует [1]. Следует отметить, что хотя простые эфиры и уступают другим классам соединений в отношении величины коэффициентов распределения, они имеют значительные преимущества при разделении отдельных элементов. Сопоставление результатов наших предыдущих исследований с литературными данными для других кислородсодержащих растворителей позволяет считать простые эфиры, и особенно те из них, углеводородная цепочка которых разветвлена, наиболее избирательными экстрагентами при извлечении элементов из растворов галогеноводородных кислот. Различия в свойствах галогенидов одного и того же элемента в разных валентных состояниях, а также галогенидов различных элементов резче всего проявляются при использовании растворителей с низким дипольным моментом. Напротив, эти различия полностью нивелируются для растворителей с высоким дипольным моментом. [c.166]

В силу интенсивного развития сравнительно новой области экстракции не только не установились определенные понятия и обозначения, но еще и мало сделано в области выявления коренных, принципиальных закономерностей процесса. В целях предоставления читателям возможности сопоставления и сравнения идей в выпусках сборника публикуются статьи, отражающие различные взгляды на механизм процесса экстракции, различные подходы к обработке экспериментальных данных, к расчету и конструированию аппаратуры. Так, в теоретическом разделе первого выпуска сборника, наряду со статьей А. М. Розена, в которой развиваются представления по термодинамике экстракции, основанные прежде всего на строгом учете коэффициентов активности компонентов системы, публикуются статьи, в которых экстракционные системы рассматриваются чисто химически (связь коэффициентов распределения с химическим составом экстрагентов, предсказание выбора экстрагента на основе состава внутрикомплексных соединений, оксо-ниевый механизм извлечения ионов кислородсодержащими растворителями). В разделе экстракционной аппаратуры, наряду с работой по равновесной динамике процесса экстракции, помещены статьи, в одной из которых отмечается необходимость учета химической кинетики при расчете аппаратуры, а в другой дается аналитический метод расчета числа теоретических степеней, исходящий из величины константы равновесия реакции. [c.4]

Для экстрагирования элементов, образующих комплексные кислоты типа НМе ОаЦ, эффективными экстрагентами являются кислородсодержащие органические растворители — различные кетоны, спирты, сложные эфиры и т. п. Этиловый эфир, который ранее применялся для этой цели, очень огнеопасен, что затрудняет его промышленное использование. Проведенные исследования выявили другие вещества, экстрагирующие галлий гораздо более интенсивно по сравнению с эфиром. [c.154]

Кислородсодержащие экстрагенты, имеющие кислотные группы, часто называют жидкими катионообменниками. Из широко распространенных кислотных экстрагентов наибольшей селективностью при экстракции катионных форм элементов обладают фосфорорганические кислоты. Существенные различия в экстрагируемости в данном случае проявляются как для катионов с различной величиной заряда, так и для катионов, отличающихся только размерами ионных радиусов. Например, типичный экстрагент этого класса ди-2-этилгексилортофософорная кислота (Д2ЭГФК) обеспечивает возможность разделения таких близких по химическим свойствам элементов, как лантаноиды и актиноиды. Среднее значение для соседней пары этих элементов превышает 2. Селективность экстракции карбоновыми кислотами значительно ниже, поэтому в общем случае их применение более оправдано для суммарного концентрирования катионных форм элементов, чем для их разделения. Подробные сведения о кислотных экстрагентах и их свойствах можно найти в работе [39]. Данные по экстракции элементов из солянокислых растворов Д2ЭГФК приведены в [1]. [c.161]

По химизму реакций и по области применения к указанной выше группе близки многие кислородсодержащие экстрагенты. В частности, широко применяются различные полные и кислые эфиры фосфорной кислоты. Так, имеется много методов, основанных на применении три бутил фосфата (ТБФ) (С4Нд0)зР = 0 и некоторых других [25]. [c.347]

Большое значение имеет экстракция РЗЭ из роданидных растворов. Получены сведения об извлечении РЗЭ различными кислородсодержащими растворителями, например диэтиловым эфиром [377], бутиловым [1307—1309], амиловым [1308] и изоамиловым [377] спиртами, метилизобутилкетоном [377, 1310], изоцик-логексаноном [1309], метилэтилкетоном [1311] и другими экстрагентами [1307, 1309, 1310]. Особенно детально изучалась экстракция трибутилфосфатом и его растворами в различных разбави- [c.224]

Торий можно экстрагировать различными кислородсодержащими растворителями из азотнокислых растворов с высоким содержанием нитратов Торий экстрагируется в виде простого нитрата или в виде комплексной нитратокислоты (стр. 53), сольватнрованных определенным числом молекул растворителя, связь с которыми осуществляется через кислород экстрагента. Относительно немного других металлов экстрагируется так же хорошо, как торий, и поэтому экстракционные методы выделения тория, особенно его небольших количеств, имеют большое значение. [c.755]

Кислородсодержащие экстрагенты, относящиеся к различным классам соединений (простым и сложным эфирам, кетонам), извлекают уран(У1) из водных растворов с высоким содержанием нитрат-иона. В качестве высаливателей применяют нитраты лития , аммониякальция, железа(П1) и алюминия. При экстракции урана концентрация азотной кислоты играет относительно небольшую роль, это значит, что уран, по крайней мере частично, экстрагируется в виде нормальных нитратов [c.811]

Соединения роданида железа хорошо экстрагируются кислородсодержащими растворителями, высшими сппрамн (изоамиловьш, бутиловым, изобутиловым), эфирами, кетонами, смесью растворителей (трибутилфосфат + СС1 ). В зависимости от характера растворителя экстрагируются комплексы железа различного состава. Соединение прн соотношении [Ре +] [5СЫ ] = 1 4 экстрагируется эфирами, при соотношении [Ре +] [ЗСН" ] = 1 3—трибутилфосфатом. Чувствительность родановой реакцип увеличивается с использованием в качестве экстрагента смесп трпбутпламмония и амилового спирта (е [c.150]

В качестве экстрагентов используются различные органические растворители и их смеси. Комплексы с неорганическими аддендами Т1ша галогенидных, роданидных, а также гетсрополн-кислоты экстрагируются, как правило, кислородсодержащими органическими растворителями. Экстрагирующая способность растворителя зависит от состава извлекаемого комплекса. [c.258]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

Традиционное направление экстракции — извлечение различных ацидокомплексов нейтральными кислородсодержащими растворителями сюда же можно отнести и извлечение простых кислот этими экстрагентами. Со времени конференции 1961 г. много усилий посвящено изучению гидратации экстрагирующихся сильных кислот. Теперь уже гидратация никого не пугает, а то, что она в большинстве случаев существует, ныне общепризнано. Оксониевый механизм в настоящее время считается лишь частным и относительно редко реализующимся вариантом механизма более общего и важного, который называют гидратно-сольватным (или гидроксониевым, что в приложении к кислотам одно и то же). Если говорить о терминах, то термин гидратно-сольватный кажется более удобным, ибо термины оксониевый и гидроксониевый нере ю путгют причиной путаницы является то, что для катиона Н3О+ используют много названий, в том числе и оксоний . [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология