Хроматография циркуляционная

Высокоэффективное препаративное разделение смесей может быть достигнуто с помощью циркуляционной газовой хроматографии [121, 122]. [c.125]

Циркуляционный метод. Применение циркуляционной установки позволяет проводить процесс разделения на колонке как бы бесконечной длины, что особенно важно при работе с трудноразделяемыми смесями. Такой прием приближает периодическую препаративную хроматографию к полунепрерывному методу. [c.155]

Термостаты, применяемые в газовой хроматографии, бывают различных типов а) с кипящей при постоянной температуре жидкостью 6 водные циркуляционные в) воздушные с принудительной циркуляцией воздуха и точно регулируемой установкой температуры. Первые два вида термостатов дают возможность точно поддерживать температуру на нужном уровне. Однако они обладают серьезными недостатками, которые заключаются главным образом в ограниченности рабочей температуры из-за летучести термостатирующей жидкости и трудности смены колонок. Воздушные термостаты с циркуляцией воздуха проще в изготовлении и дают достаточную точность термостатирования, легко позволяют производить смену колонок различных размеров и размещение дополнительных приборов. Удобны также циркуляционные термостаты. [c.43]

Известны и другие методы определения равновесия жидкость— пар, которые используются в отдельных случаях (метод газожидкостной распределительной хроматографии, метод ректификационной колонны). Однако они находят ограниченное применение, и на практике в основном используются метод релеевской дистилляции и циркуляционный метод. [c.48]

Циркуляционная газовая хроматография [c.519]

Возможности этого метода Мартин [1811 обсуждал еще в 1956 г. Другие исследователи [117, 2061 описали различные устройства для циркуляционной газовой хроматографии. В этом случае газовая смесь, выходящая из хроматографической колонки, снова возвращается в нее, и эта операция продолжается до тех пор, пока не будет достигнуто заданное разделение смеси. Колонку обычно составляют из двух полукругов, круговой ток газа-носителя осуществляется при помощи насоса. Этот способ позволяет использовать короткие колонки, повышать нх разделительную способность, а также работать с летучими неподвижными фазами. [c.519]

Схема производства бутилкаучука в растворе углеводорода приведена на рис.7.33. В качестве растворителя для приготовления каталитического комплекса при получении растворного бутилкаучука преимущественно используют изопентан. Реакционная смесь готовится смешением изопентана, изобутилена и изопрена в аппарате 1. Соотношение компонентов определяется маркой получаемого бутилкаучука. Перемешивание и подача шихты на полимеризацию осуществляется циркуляционным насосом Д контроль и регулирование состава шихты - автоматически хроматографом. Готовая смесь охлаждается до 183 К в пропановом Д рекуперативном 4 и этиленовом 5 холодильниках и подается на сополимеризацию. [c.333]

Рис. 21. Схема циркуляционной аппаратуры для гель-хроматографии (чтобы гель не слеживался, поток подается снизу вверх)

Исходная шихта представляет собой смесь изобутилена, изопрена, возвратного метилхлорида, которые поступают со склада в емкость ] для более полного смешивания компонентов используется циркуляционный насос 2. Состав смеси контролируется хроматографом и в зависимости от получаемой марки бутилкаучука производится корректировка смеси. Так, при получении Б К-2045 шихта должна иметь следующий состав [c.197]

Размытые хвосты пиков и их перекрывание могут вызвать сомнение у хроматографистов, использующих аналитическую ЖХ можно ли вообще выделить чистые компоненты при разделении в условиях нелинейных изотерм. Примеры успешных разделений приведены на рис. 1.14, г, 1.16 и 1.17, где для успешных разделений была использована циркуляционная хроматография с отбором пика. Но до тех пор, пока не будут получены такие разделения, остаются сомнения в возможности достижения требуемых результатов, что может вести к стремлению использовать чрезмерно заниженные нагрузки и скорости потока раст- [c.50]

Для того чтобы реализовать преимущества циркуляционной хроматографии с отбором пика в препаративных ЖХ-разделениях, проиллюстрированных в разд. 1.4.3.4, можно использовать систему, аналогичную показанной на рис. 1.29. Ключевой особенностью системы является переключающий кран, который позволяет направить поток элюента, вытекающий из колонки, опять через насос в колонку для рецикла или в устройство для сбора фракций. При конструировании такой системы должны быть предусмотрены средства промывки различных участков трубопроводов в тот момент, когда они не используются, с тем чтобы не произошло загрязнения предыдущей фракции, когда в следующий раз она будет направлена опять в эту часть тру- [c.115]

Повышение эффективности разделения возможно при применении циркуляционной хроматографии, позволяющей осуществить препаративное разделение смесей с коэффициентом относительной летучести а =1,013—1,10, например разделение смеси этилбензола и п-ксилола. [c.134]

Для этого, однако, необходимо применить концентрирование паров, и водород из верхней части электролизера подают в циркуляционную систему с ловушкой, содержащей 2—3 мг активного угля. Дальнейший анализ проводят но описанной выше схеме Гроба [24]. При анализе примеси бензина на уровне миллионных долей (10 ppm) можно дозировать в хроматограф непосредственно выходящий из ячейки электролизера водород, не работая в режиме исчерпывающей газовой экстрак ции, а определяя изменение концентрации углеводоро дов после пропускания известного объема водорода В цитируемой статье [26] приводятся основное уравне ние непрерывной газовой экстракции для расчета ис ходной концентрации примесей в образце воды, а также формулы для учета поправок на объем собираемого для анализа водорода, если он достаточно велик. Однако никаких данных о точности такого динамического парофазного анализа не сообщалось. Вообще, возможности анализа водных растворов с применением неполной [c.121]

Очень небольшая степень превращения, наблюдаемая в дифференциальных реакторах, может вызывать затруднения прп анализе, но современная аналитическая техника снижает эти затруднения. Капиллярные колонки газожидкостной хроматографии и пламенно-ионизационные детекторы позволяют с успехом изучать углеводородные реакции при экстремально низких концентрациях. В циркуляционном реакторе периодического действия каждый проход через катализатор увеличивает общую степень превращения в объеме системы, облегчая анализ. Поскольку степень превращения за проход небольшая, то реак- [c.102]

Разложение этанола, окисление пропена, а также диспропорцио-нирование низших олефинов изучали в стандартных закрытых циркуляционных системах (собственный объем - 180 см ) с использованием 50-300 мг катализатора. Продукты реакции анализировали методом газовой хроматографии. [c.94]

Подлинную революцию в анализе сложных примесей органических соединений совершила газовая хроматография. Получили распространение различные варианты этих методов, в том числе реакционная, циркуляционная, пиролитическая газовая хроматография. Выпускается много приборов, которые вошли в повседневную практику не только исследовательских, но и производственных лабораторий. Используются различные детекторы — электронозахватные, пламенно-ионизационные, катарометры и др. Развитие и применение хроматографических методов позволяет решить много сложных задач анализа нефтепродуктов, полимерных материалов, синтетических кислот, спиртов, биологически активных вешеств. [c.130]

В Институте органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР разрабатывается метод газо-жидкостной хроматографии в парах воды или кислот, открывающий возможность прямого анализа природных и сточных вод на органические примеси. Здесь же проводятся работы по циркуляционной газо-жидкостной хроматографии, позволяющей повысить эффективность разделений за счет большого числа последовательно осуществляемых циклов хроматографирования одной пробы. В Институте элементоорганических соединений АН СССР разработан способ разделения многокомпонентных смесей аминокислот, в том числе их оптических изомеров. Большой вклад в реакционную газовую хроматографию внесен Институтом нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева АН СССР. Газо-жидкостная хроматография используется и как способ окончания автоматического элементного анализа (работы Института биоорганической химии им. М. М. Шемякина АН СССР). Этот метод позволяет также автоматизировать определение активного водорода и другие приемы функционального анализа. [c.131]

А. Циркуляционная гель-проникающая хроматография [c.426]

Хотя объем кварцевой проточной кюветы составляет всего 10 —10 мл, при прохождении вещества через кювету и соединительные шланги происходит заметное уширение пиков. Тем не менее проточные УФ-денситометры стали незаменимым инструментом анализа элюатов в колоночной хроматографии белков, в частности при фракционировании с помощью ГПХ в циркуляционном режиме и при работе на микроколонках. [c.460]

Циркуляционную хроматографию применяли для анализа эпоксисмол [93]. С использованием эффективного углеродного числа, найденного ранее [147], была проведена калибровка хроматографической системы, состоящей из стандартного набора колонок, и проведено сопоставление нескольких образцов промышленных эпоксисмол. [c.304]

Эффективность, измеряемая сотнями тысяч теоретических тарелок, является обычной для капиллярной хроматографии. И если совсем недавно максимальная эффективность, достигнутая на капиллярной колонке, составляла 1 млн. теоретических тарелок, то сейчас с помощью циркуляционных схем [149] ее удалось повысить более чем на порядок. Имеются сведения о достижении эффективности около 1 млн. теоретических тарелок для капиллярных колонок внутренним диаметром 50 мкм, используемых при серийных анализах [150]. [c.169]

Относительная летучесть двух сорбатов различной молекулярной структуры в присутствии растворителя является мерой эффективности применения последнего для экстрактивной дистилляции. Соответствующие исследования были впервые осуществлены Рокком [150], а затем хроматографический метод оценки пригодности экстрагентов для разделения различных систем был использован в работах [82—86, 151—155]. Портером и Джонсоном [155] сконструирован хроматограф циркуляционного типа, схема которого включает колонку, катарометр, схему клапанов, вторую колонку и диафрагменный насос. Пары нанесенного на твердый носитель летучего растворителя циркулируют в системе, заменяя газ-носитель. Проба, представляющая собой смесь двух трудноразделимых компонентов, вводится в систему и циркулирует в ней до нолучения удовлетворительного разделения. Результаты каждого цикла фиксируются катаромстром (рис. 17). После этого сорбаты и пары растворителя удаляются с помощью системы клапанов. Характеристикой разделения служит относительный удерживаемый объем. Метод был использован для оценки экстракционных свойств анилина при разделении пар углеводородов типа циклогексан — бензол, метилциклогексан — толуол и т. д., а также свойств фурфурола и метилформиата как экстрагентов кислородсодержащих соединений. [c.61]

О2 и СО при помощи н-гептана и ацетона. Эти же авторы применили фуран (т. кип. 32°) в методе, названном ими циркуляционной газовой хроматографией . Во всех других случаях верхний предел рабочей температуры диктуется давлением пара и термической устойчивостью неподвижной фазы. Потери веса или изменение неподвижной фазы вследствие испарения или разложения влияют на продолжительность жизни колонки, время удерживания и показания детектора. Харвей и Чокли (1955) указали, что температура кипения неподвижной фазы должна лежать по крайней мере на 100° выше температуры колонки. Однако выяснилось, что необходимы еще более жесткие требования. По Адларду (1957), давление пара неподвижной фазы при температуре колонки не должно превышать 1 мм рт. ст., а Тьюи (1960) рекомендует в качестве граничной температуры считать температуру, при которой за 1000 час испаряется 50% неподвижной фазы. По приближенному правилу за верхнюю границу температуры можно принять температуру колонки на 70° ниже температуры кипения неподвижной фазы, что соответствует давлению пара 0,1—0,5 мм рт. ст. [c.92]

В заключение следует упомянуть еще об импульсной хроматографии , опнсанной в работах Жуховицкого и Туркельтауба (1957а, б). Известно, что в принципе изотермическая газо-жидкостная хроматография при применении колонок соответствующей длины позволяет разделять любые смеси. Практически же увеличение длины колонки ограничивается уменьшением высоты пиков. Принцип импульсной хроматографии состоит в том, что вещества после прохождения некоторой длины колонки попадают на адсорбент большей емкости, где собираются в сравнительно узкие полосы. При кратковременном сильном нагревании адсорбента компоненты попадают, уже в виде острых пиков, на примыкающую к адсорбенту часть колонки, заполненную сорбентом, где происходит дальнейшее их разделение. Большие преимущества представляются при использовании описанной Жуховицким (1960) циркуляционной установки, в которой компоненты после температурного импульса вновь подаются на вход колонки. [c.424]

Исследование кинетики выделения газообразных продуктоЕ термодеструкции нефтяных пеков проводилось в циркуляционной установке V представляющей собой замкнутую систему,в которой осуществляется циркуляция выделяющихся при термообработке неоз-тяного остатка газообразных продуктов.Анализ газов орущеотвлял ся методом газо-адсорбционной хроматографии на хроматограф) "СасЬ 21-3". [c.108]

Циркуляционная хроматография - способ хроматографии, при котором разделяемая смесь веществ циркулирует с потоком подвижной фазы через одну и ту же хроматографт1ескую колонку или систему ко]Юнок. [c.36]

Инертный насос, имеющий возможность подавать растворители при соответствующем давлении и достаточно постоянной скорости потока в пределах до одного колоночного объема в минуту, позволяющий работать без осложнений с образцами, растворителями, колонками и детекторами и производить разделение за время, сравнимое с соответствующим аналитическим разделением. Насос должен иметь небольшой внутренний объем,, позволяющий создавать циркуляционный релсим хроматографии (см. разд. 1.7.2.3), быть простым в эксплуатации и обслуживании. Он должен иметь возможность подавать растворитель из. резервуара любого объема. [c.113]

Компоненты системы подачи жидкой фазы при конструиро-ваппп препаративных ЖХ-систем большей емкости обычно выбирают прежде всего на основе конструкционных материалов, возможного перепада давления АР и диапазона скоростей потока. Постоянство подачи раствора и пульсация потока иосле этого часто становятся вторичными, компромиссными характеристиками. Достаточно постоянная скорость потока ( - 5%) является важной, если разделение будут повторять в тех же условиях и (или) в условиях автоматического режима. Это требование несколько менее критично, если собирают много фракций и затем их анализируют офф-лайн . Пульсации насоса так же, как в аналитической системе, должны быть минимальны, если используется он-лайн -детектор с делением или без деления потока, чувствительный к пульсациям, поскольку это может помешать анализу эфлюента. При использовании промышленных насосов возможны чрезмерно большие пульсации, которые могут привести к преждевременному разрушению слоя насадки в препаративных колонках и ухудшению качества системы. В таких случаях следует использовать демпфирующие устройства, соответствующие АР и скоростям потока, создаваемым насосом. К сожалению, характеристики размывания большинства демпферов пульсаций не позволяют использовать их в схемах циркуляционной хроматографии, таких, как показанная на рис. 1.29 (см. разд. 1.7.2.2). В таких случаях лучше всего получить консультацию изготовителей оборудования для препаративной ЖХ (см. табл. 1.9). [c.114]

Кроме определения атмосферных газов в природных водах, к числу особо актуальных относятся также задачи определения газообразных углеводородов в электроизоляционных маслах и водорода в котловой воде. Газообразный водород появляется в воде мощных паровых котлов как один из конечных продуктов щелочной, углекислотной и пароводяной коррозии. Данные о его концентрации служат указанием на степень коррозии трубок котла и необходимость ремонтных работ для предотвращения аварий. Растворимость водорода в воде при 20 °С и атмосферном давлении составляет 16,3 мг/кг, так что необходимый предел обнаружения (примерно 0,1 мкг/кг) может быть достигнут при от-ношении объемов жидкой и газообразной фаз ]/ь/Уа порядка 15. В разработанном специально для таких анализов устройстве [121] 80 мл воздуха барботируют через 1,2 л воды мембранным микрокомпрессором по циркуляционной схеме. Равновесие устанавливается через 30—40 мин, после чего несколько миллилитров паровой фазы отбирают медицинским шприцем и вводят в хроматограф. В связи с проблемами коррозии паровых котлов необходимо контролировать также содержание растворенного в воде кислорода и других газов. Именно для этой цели была создана упомянутая выше установка для непрерывного стриппинга потоком гелия [119]. Сочетание такой установки с хроматографом, снабженным гелиевым ионизационным детектором, позволяет определять содержание растворенного водорода, кислорода, метана и окислов углерода на уровне десятых долей миллилитра в литре воды со стандартным отклонением около 4% (кроме СО и СО2). [c.164]

Для разделения компонентов с близкими Кл Порат и Бених предложили использовать циркуляционную хроматографию [8]. Этот прием может найти широкое применение в тех видах колоночной хроматографии, где разделение не зависит от концентрации веществ. [c.426]

При систематическом изучении гель-хроматографии олигомеров в качестве стандартов для калибровки колонок использовали соединения ряда олигофениленов [131]. Вследствие жесткой структуры отдельных гомологов их можно использовать при изучении свойств системы в зависимости от условий эксперимента [132]. На модельных систем.ах было показано, что для оптимизации условий разделения олигомеров необходимо подбирать гели с соответствующим распределением пор. Эффективность разделения на гомогенных гелях зависит не только от степени сшитости, но в определенной степени и от отношения объема пор к размерам молекул разделяемых соединений. Качество разделения резко падает, если эффективный объем анализируемого вещества близок к объему доступных пор геля. Для разделения смесей олигомеров в препаративных масштабах (на уровне нескольких граммов) с успехом использовали циркуляционную хроматографию [134]. Оптимальное разрешение достигалось за три цикла. По эффективности разделения этот прием не уступает лучшим аналитическим методам. Осуществив подбор оптимальных условий препаративной гель-хроматографии, на сополимере стирола с 2% дивинилбен-зола удалось осуществить полное разделение первых 15 членов гомологического ряда олигомерных стиролов (рис. 49.6), олигомеров метилметакрилата (рис. 49.7), полигликолей и нескольких детергентов. [c.299]

Препаративный жидкостный хроматограф Хроматонреп предназначен для получения узких фракций полимеров илн очистки некоторых хи.мических реактивов. Детекторы — дифференциальный рефрактометр и детектор по поглощению в ультрафиолетовой области. За один цикл можно вводить 0,1 —12 мл поли-.мерных. материалов, поскольку в хроматографе можно установить колонку диаметром до 90 мм. Предусмотрена возможность соединения колонок по циркуляционной схеме. [c.355]

В специальный вариант превратилась циркуляционная препаративная хроматография [30—32], которая позволяет проводить процесс разделения в бесконечно длинной колонне, что важно для разделения трудноразде- [c.252]

Для лабораторной препаративной хроматографии в СССР выпускают приборы ПАХВ-08 (СКБ ИНХС АН СССР) и Р0С-9 (СКБ АН ЭССР). В первом из них колонка имеет длину 6 м и внутренний диаметр 26 мм, рабочая температура до 300 °С, могут отбираться до 25 фракций. Выпускаются приставки для работы с водяным паром. В хроматографе Р0С-9 колонки имеют диаметр 10—24 мм, предусматривается возможность проведения фронтального циркуляционного разделения. Ряд моделей препаративных хроматографов выпускается за рубежом. [c.263]

Описана циркуляционная схема установки, состоящей из двух препаративных колонок и одного детектора14. Она идентична циркуляционным схемам, применяемым в аналитической газовой хроматографии, и позволяет, в частности, выделять компоненты трудноразделяемых смесей. На этой установке разделяли весьма большие (порядка 11 г на 1 см2 сечения) пробы при диаметре колонок до 30 мм. Предложена также циркуляционная препаративная установка, состоящая из трех колонок и позволяющая [c.307]

К указанному прибору близок по конструкции хроматограф модели G -10A, выпускаемый фирмой Shimadzu (Япония). Его схема приведена на рис. VIII, 12. Поток введенного в систему таза-носителя делят на 10 частей, каждую из которых подают по колонкам (4) длиной 75 см, внутренним диаметром 16 мм. Проба жидкости (общий объем до 50 мл) подается в систему распределения (2) поршневым насосом и далее поступает в испарители (3) и колонки (4). Полученные фракции автоматически распределяются между шестью охлаждаемыми ловушками, причем небольшая часть элюата проходит через камеру детектора (7). Газ-носитель из ловушек отсасывается циркуляционным насосом (17) и через систему очистки возвращается во входной трубопровод (свежий газ-носитель подается лишь в небольшом количестве для покрытия потерь). В приборе имеется программирующее устройство, которое подает сигналы для автоматического ввода пробы, переключения ловушек и т. д. Предусмотрена также возможность использования одной колонки внутренним диаметром 50 мм. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология