Фторирование в жидкой фазе

ФТОРИРОВАНИЕ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.229]

Фторпиридин, а также другие указанные выше азотсодержащие органические соединения, применяемые в качестве растворителей для реакции фторирования в жидкой фазе, позволяют легко регулировать реакции с участием элементарного фтора. Они могут оказаться очень полезными, в частности, при получении фторуглеродов. Использование этих растворителей можно себе представить по крайней мере в двух направлениях. Во-первых, их можно применять в качестве растворителей при реакциях между фтором и каким-нибудь органическим веществом в жидкой фазе. Во-вторых, они могут быть использованы для приготовления раствора фтора, который затем можно смешать с органическим соединением с целью фторирования последнего. Меняя концентрацию фтора, можно регулировать реакцию фторирования. [c.353]

Жидкофазное фторирование. Преимущество фторирования в жидкой фазе заключается в возможности тщательнее контролировать температуру н получать более высокие выходы. Реакции проводятся в металлических сосудах, обычно имеющих 11-образную форму, так что перемешиваемая жидкость движется навстречу входящему току фтора [26]. Реактор помещается в жидкостную баню для более тщательного контроля температуры. [c.70]

Большинство органических соединений в жидком или твердом состоянии реагируют с фтором необычайно бурно. Фторирование в жидкой фазе удается провести только в том случае, если- [c.56]

Более спокойно реакция протекает при разбавлении фтора (и паров органического вещества) инертным в данных условиях газом, воспринимающим часть выделяющегося тепла и выводящим систему из весьма широких пределов взрываемости. Таким газом-разбавителем на практике обычно служит азот. При фторировании в жидкой фазе можно применять устойчивые к действию фтора растворители (фторуглероды, при низкой температуре — четыреххлористый углерод). При наиболее распространенной газофазной реакции кроме разбавления азотом положительное влияние оказывает теплопроводная насадка (например, из медной проволоки). Она способствует быстрому отводу тепла нз реакционного объема и предотвращает местные перегревы, ведущие к глубоким процессам разложения. [c.218]

Для удаления тонких циркониевых оболочек больше подходит газовое гидрофторирование для обработки сердечников или стержней из циркониевых сплавов удобнее производить гидро-фторирование в жидкой фазе (в расплавленной соли), так как при этом легче решаются вопросы отвода реакционного тепла. Главная трудность применения этих процессов заключается в правильном подборе удовлетворительного материала для реактора (ср. [59]). [c.126]

Фтор дороже, чем фтористый водород, поэтому для многих целей удобнее получать тетрафторид урана с помощью фтористо, го водорода, а затем получать гексафторид обработкой тетрафторида газообразным фтором. Однако последняя реакция происходит при высокой температуре и сопровождается выделением большого количества тепла, поэтому фторирование лучше проводить в жидкой фазе с помощью трехфтористого брома. Металлический уран и окись урана легко и спокойно вступают в реакцию с жидким трехфтористым бромом. Ход реакции можно регулировать путем охлаждения жидкой фазы. Сплавы урана и плутония также легко растворяются в трехфтористом броме, но пока весь уран не перейдет к гексафторид, плутоний остается в виде трифторида и, возможно, частично в виде тетрафторида. Уран может вступать в реакцию и с трехфтористым хлором. Последний легче хранить, с ним легче работать, чем с трехфтористым бромом, но он менее пригоден для фторирования в жидкой фазе. [c.194]

Фторирование в жидкой фазе [c.318]

Выло показано, что процесс фторирования в паровой фазе над металлической насадкой более удобен, чем процесс фторирования в жидкой фазе. Например, если фторированный димер бутадиена вводить в реакцию током азота с небольшим избытком фтора при постепенно повышающейся температуре и при условиях, лимитирующих димеризацию, то после ректификации получается продукт, состоящий приблизительно на 90% из насыщенных соединений, а димеризация происходит менее чем на 7%. [c.327]

Величина энергии связи —F равна около 104 ккал/моль (по сравнению с 66 ккал/моль для —С1), в то время как величина энергии связи >С—С< составляет примерно 81 ккал/моль. Таким образом, тепловой эффект реакции фторирования достаточно велик для того, чтобы быть определяющим при разрыве связей С—С в реагирующих молекулах. Поэтому для прямого фторирования совершенно необходимо обеспечить температурный контроль реакции, например, разбавляя реакционную смесь инертным газом (Nj) или применяя реакторы с металлической насадкой (ситами), способной быстро поглощать тепло. Фторирование в жидкой фазе позволяет легче контролировать температуру в реакторе. Осуществление процесса этого типа приводит в случае метана и этана к получению смеси MOHO- и полифтор производных. [c.273]

Фторуглероды фирмы Дюпона получены парофазным фторированием керосина(образцы 329 и 330) или нефтяного масла (образец 412) с трехфтористым кобальтом. Хлорфторуглероды фирмы Гукрра получены описанным выше способом каталитической полимеризации хлортрифторэтилена с последующим фторированием продуктов полимеризации (эти продукты имеют торговое название фторолюбы ). Хлорфторуглероды фирмы I. С. I. получены фторированием в жидкой фазе различных исходных материалов (эти продукты имеют торговое название фторсмазки ). [c.503]

Перхлорбутадиен также подвергался фторированию в жидкой фазе для приготовления его тетрафторида, в условиях, рассчитанных для получения наименьшего количества продуктов димеризации. [c.236]

При замещении атомов хлора в сульфохлоридах, хлорангидридах кислот и хлоргидринах применяют фторид калия. Фторирование алифатических галогенсодержащих соединений безводным фторводородом в газовой среде осуществляется в присутствии катализаторов (активированный уголь, РеС1з, А Оз, СггОз). При фторировании в жидкой фазе в качестве катализаторов чаще применяют галогениды сурьмы. Наибольшее применение имеет три-фторид сурьмы. Активность трифторида сурьмы значительно повышается при добавлении пентахлорида сурьмы или хлора за счет образования пятивалентной сурьмы. [c.449]

Фторирование молекулярным фтором и высшими фторидам металлов (СоРз, АдРг, NiFз). При фторировании молекулярным фтором для более спокойного протекания реакции процесс проводят в среде инертного газа (обычно азота). При фторировании в газовой фазе приходится разбавлять инертным газом пары органического вещества. Фторирование в жидкой фазе проводят в присутствии растворителей, устойчивых к действию фтора — фторуглеводородов и ССЦ. [c.260]

Процессы возгонки. Эти процессы отличаются от только что описанных методов, но также используются для выделения урана из руд. Поскольку уран образует летучие хлориды и фториды, изучалась фракционированная дистилляция или сублимация летучих галогенидов с целью извлечения урана из руд или из концентратов. Было установлено [33], что концентраты урановой руды могут быть постепенно превращены в высоколетучий гексафторид урана UFg (температура кипения 64° С при 1137 лш) при помопщ фторирования в жидкой фазе трифторидом брома B1F3 (температура кипения 126° С). Хотя для многих руд процесс непосредственно не применим, тем не менее он удовлетворительно проходит с концентратами. Результаты этих экспериментов представлены в табл. 5.5. Так как фтор в форме трифторида брома весьма дорог, целесообразней вводить как можно больше фтора в виде недорогого фтористого водорода (который, конечно, не может использоваться для превращения низкофтористых соединений урана в гексафторид) и затем заканчивать фторирование урана трифторидом брома. Снижение расхода фтора может быть легко осуществлено посредством предварительного гидрофторирования при температуре 600° С. При такой обработке фторируется двуокись кремния и другие пустые породы, присутствующие в концентратах руды, а уран превращается в UF4. Таким образом, % фтора в окончательном продукте, гексафториде урана, присоединяется при обработке относительно недорогим фтористым водородом это значительно выгоднее, чем применение трифторида брома. Гексафторид урана используется при разделении изотопов урана, поэтому сублимация выгодна тем, что в процессе ее образуется очень ценное соединение урана. Процессы хлорирования не подверга- [c.137]

Другим важным процессом является непосредственное фторирование в жидкой фазе относительно мало реакционноспособцых органических веществ. Реакции, вероятно, происходят при этом в пузырьках на границе газ—жид- [c.314]

С помощью соответствующей аппаратуры элементарный фтор успешно используется для фторирования органических соединений замещение водорода на фтор производится также с помощью фторидов металлов, в которых металл находится в состоянии высшей валентности, таких как AgF2 и СоРд. Имеется очень мало примеров реакций фторирования в жидкой фазе. В случае применения AgF2 и СоРд даже с жидкими реагентами реакция по существу протекает не в жидкой фазе, а на поверхности твердое тело—жидкость. Более успешно проходит фторирование элементарным фтором или фторидами металлов газообразных веществ. Иногда фторирование проводят, пропуская газообразный фтор в раствор органического вещества в жидком растворителе. Для этой цели в качестве растворителя применяли фтористый водород примером такого фторирования является фторирование ацетофенона в дифтор-ацетофенон [24]. Хотя фтористый водород инертен по отношению к элементарному фтору, однако вследствие сильной кислотности он не может быть использован в тех случаях, когда кислотность нежелательна. Фтор растворяется в этом растворителе очень медленно поэтому реакции, протекающие в жидкой фазе, трудно довести до конца, если не пользоваться очень разбавленными растворами органических веществ и не пропускать фтор очень медленно. При несоблюдении этих условий реакция будет протекать не в жидкой фазе, а на границе газ—жидкость. В качестве растворителей, кроме фтористого водорода, могут быть использованы также жидкие фторуглероды. Однако при всех реакциях, при которых имеет место замещение водорода фтором, происходит образование фтористого водорода. Таким образом в результате взаимодействия фтора с органическим веществом раствор органического вещества в жидком фторуглероде становится кислым. Хотя фтор лучше растворяется в жидком фторуглероде, чем во фтористом водороде, однако его растворимость все же низка и реакцию в жидкой фазе в этих условиях следует считать исключением. Хлорсодержащие растворители, такие как четыреххлористый углерод или дифтордихлорметан, благодаря реакции исходного вещества с растворителем служат причиной одновременно протекающих реакций хлорирования и фторирования [1]. Растворимость фтора в подобных фторсодержащих растворителях низка. Поэтому, как указал Бигелоу, реакция и в этом случае фактически проходит на поверхности раздела жидкость—газ. [c.352]

Реакции в жидкой фазе обладают значительными преимуществами как в экономическом отношении, так и в отношении специфичности и простоты работы и контроля протекания процесса. Поэтому весьма желательно подобрать подходящие условия для фторирования в жидкой фазе. Растворитель должен быть устойчив к действию элементарного фтора, должен хорошо растворять фтор и органические вещества по своей природе растворитель должен быть или основным, или должен обладать способностью абсорбировать фтористый водород, не становясь при этом кислым. Было найдено, что при низких температурах пиридин обладает всеми этими необходимыми свойствами, а при высоких температурах эти свойства проявляет таюке и 2-фтор-пиридин [23]. Фтор хорошо растворим в этих растворителях (около одного моля фтора на один моль растворителя), что, очевидно, связано с образованием пиридин-нерфторидов. Эти соединения устойчивы по отношению к элементарному фтору и растворяют органические соединения. Кроме того, они могут абсорбировать очень большое количество фтористого водорода, не становясь при этом кислыми. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология