Реакция с галогенидами сурьмы

Ацетилен, НС1 Винилхлорид Галогенид сурьмы 30—100° С (при 50— 200° С реакция идет без катализатора) [317] = [c.496]

Замещение атомов хлора в трихлорметильной группе с помощью фтористого водорода может быть выполнено как в присутствии катализатора, так и в его отсутствии. Однако устранение из процесса галогенидов сурьмы дает некоторые преиму щества. Продукты реакции получаются чище, так как в присутствии катализатора происходит значительное осмоление, а также замещение в ядре. Кроме того, эти катализаторы го раздо труднее регенерируются, чем фтористый водород. [c.50]

Галогениды сурьмы оказались эффективными в следующих реакциях [c.141]

Однако, как показали Несмеянов, Борисов и Новикова [124, 125], реакция ртутноорганических соединений с галогенидами сурьмы в ряде случаев может служить удобным методом синтеза соединений, труднодоступных другими путями. Например, уже в мягких условиях треххлористая сурьма реагирует со стереоизомерами ди-(Р-хлорвинил) ртути, что может быть использовано для синтеза цис- и тракс-три-(р-хлорвинил)стибинов [c.68]

В качестве галогенидов сурьмы применялись трехфтористая и треххлористая сурьма, причем удобнее работать с первой, так как в этом случае триалкилстибины легко выделять непосредственной отгонкой из реакционной массы. При реакции происходит незначительное выделение черного осадка металлической сурьмы (более заметное при получении триизобутил-стибина). [c.73]

Вместе с тем все полученные -хлорвинильные производные сурьмы в ряде реакций проявляют себя как л-комплексные соединения пятихлористой сурьмы и ацетилена. Так, при действии агентов, связывающих галогенид сурьмы, они очень легко отщепляют ацетилен количественное выделение ацетилена наступает при слабом нагревании с раствором щелочи [c.96]

Для того чтобы лучше понять механизм образования сурьмяноорганических соединений по реакции разложения двойных диазониевых солей, были детально изучены ИК-спектры различных типов двойных солей хлористого арилдиазония и галогенидов сурьмы. Рассмотрены такие вопросы, как влияние строения диазониевой соли, ее концентрации в растворе, природы растворителя и влияние добавок неорганических солей, на состав и выходы образующихся продуктов. Исследованы ИК-спектры солей в твердом состоянии [27—34]. О УФ-спектрах двойных диазониевых солей см. [35—38]. [c.115]

Нашла применение для синтеза рассматриваемых типов соединений также реакция, обратная обсуждавшейся выше, а именно взаимодействие между галогенидами сурьмы и металлическими производными элементов IV группы. [c.198]

РЕАКЦИЯ С ГАЛОГЕНИДАМИ СУРЬМЫ [c.462]

На практике в качестве промежуточных соединений в рассматриваемом галогенидном методе используют летучие галоге-ниды, под которыми условно подразумевают галогениды, имеющие давление насыщенного пара при 500 К более 10 Па, и для которых разработаны достаточно эффективные методы очистки. Из рассмотрения свойств галогенидов элементов периодической системы следует, что возможности галогенидного метода достаточно высоки (рис. 1). Действительно, как видно из рис. 1, летучие галогениды имеют более чем 20 элементов, в то время как галогенидный метод используется для глубокой очистки лишь некоторых из них (бор, галлий, олово, мышьяк, сурьма, висмут, молибден, вольфрам). Расширению возможностей галогенидного метода может способствовать и более широкое использование реакций термораспада летучих галогенидов (иодидов). Однако следует иметь в виду, что при повышенных температурах, обычно характерных для процесса термораспада, возрастает веро- [c.12]

Такой способ проведения реакции получил наибольшее распространение в промышленности, поскольку он значительно упрощает процесс, позволяя осуществлять его в одну стадию в одном алпарате. При непрерывной подаче фтористого водорода и хлорпроизводного и непрерывном отводе хлористого водорода и продуктов реакции галогениды сурьмы находятся в виде смешанных хлорид-фто ридов, налример ьЬС Рг и ЗЬСЬР или ЗЬСЬРз и 8ЬС1р2. На этом жидком контакте можно превратить большие количества исходных веществ, но по мере использования контакт нуждается в подпитке хлором, чтобы возместить потери пятивалентных галогенидов сурьмы в результате их диссоциации и побочных реакций. [c.224]

Этот процесс получил наибольшее распространение в промышленности. При непрерывной подаче фторводорода и хлорпроизвод-ного и непрерывном отводе хлорводорода и продуктов реакции галогениды сурьмы находятся в виде смешанных хлорид-фторидов. Состав продуктов реакции зависит от соотношения исходных реагентов и температуры реакции. Выбор температуры определяется реакционной способностью исходного хлорпроизводного. Для по-лихлоралканов с группировкой —СС1з достаточна температура 100 °С, для хлорпроизводных, имеющих менее реакционноспособные группировки —СИСЬ и >СС12, температура выше — примерно 150°С. Поэтому замещение атомов хлора в пентахлорэтане протекает в такой последовательности [c.450]

В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа [c.320]

Стекло разрушается под действием фтористого водорода, поэтому реакции с безводным НР обычно проводят в полиэтиленовой, фторопластовой, медной, платиновой посуде или в айтоклавах из обычной стали. Фторирование в присутствии галогенидов сурьмы ведут в аппаратах из легированных сталей. [c.216]

Производство фреонов. В качестве типичного примера ниже рассматривается производство дифтордпхлорметана — фреона-12 из тетрахлорметана и безводного фторида водорода в присутствии галогенидов сурьмы. Реакция проводится при 100°С и [c.155]

Алкилгалогениды сурьмы получают прямой реакцией между сурьмой и алкилгалогенидом при 370° С в присутствии меди, служащей катализатором или стандартным методом из алкилпроизводных Получены такие трифторметилпроизводные, как (СРз)з5Ь, (СРз)25Ы, (СРз)5Ы2, (СРз)25Ь — 5Ь(СРз)2, а также перфторвиниловые соединения, исходя из соединений Гриньяра . Был выделен весь ряд метилгалогепидов сурьмы однако единственное применение в промышленности эти соединения нашли лишь в качестве компонентов каталитической системы в сочетании с галогенидом алюминия и соединением ванадия для полимеризации олефинов [c.138]

Иодсодержащие перфторалкильные соединения фосфора, мышьяка и сурьмы можно превратить в хлор-, бром-, циан- и другие производные реакцией с соответствующими солями серебра, хотя для соединений сурьмы реакция не слишком благоприятна вследствие того, что трифторметилгалогениды сурьмы легко диспропорционируются на трис (трифторметил) сурьму и галогенид сурьмы (III). Фторированные соединения можно также получить из соответствующих иодсодержащих соединений реакцией с каким-либо фторирующим агентом. Например, для получения бис (трифторметил) фторфосфина из соответствующего иодфосфина применяют трехфтористую сурьму. [c.49]

Впоследствии Хенне и его сотрудники подробно изучили синтез полифторалканов путем замещения галогенов, пользуясь в качестве фторирующих агентов галогенидами сурьмы и фторидами ртути. Эти исследования, проводившиеся в течение двадцати лет, позволили на основании полученных ими данных о скорости реакции фторирования ряда галогенидов, содержащих до пяти атомов углерода, более четко установить возможности метода, а также строение полученных продуктов. [c.91]

Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

Реакция проводится в жидкой фазе и катализируется небольшими количествами галогенидов сурьмы (ЗЬС1з ЗЬС15). [c.178]

Расщепление силоксановой связи имеет место при действии галогенидов сурьмы [79], хлорного железа [80], четыреххлористого титана [81]. Например, реакция гексаметилциклотрисилоксана или октаметилцикло-тетрасилоксана с четыреххлористым титаном протекает по схеме [82] [c.24]

Для общности ниже рассматриваются также аналогичные превращения с участием интерметаллических соединений ЗЬМд иди соответственно галогенидов сурьмы ЗЬХд. Хотя образующиеся в результате таких реакций соединения типа ЗЬ(ЕНт-1)з не содержат связи сурьмы с углеродом, методы их синтеза в ряде случаев могут быть использованы для получения соответствующих сурьмяноорганических соединений. О синтезе реакциями двойного обмена различных типов соединений, содержащих связь ЗЬ—Е, см. также-гл. XVIII. [c.191]

Четыреххлористый углерод также можно профторировать безводным HF, одержащим небольшое количество TIF4. Предполо кение о том, что TiF по сравнению с галогенидами сурьмы окажется более экономичным, что он позволит получать более высокие выходы и что реакция с ним будет проходить более гладко, не подтвердилось. [c.465]

При каталитической реакции фтористого водорода с гало-гвно производными 1в жидкой фазе лучшими катализаторами оказались галогениды сурьмы, которые в настоящее время почти исключительно используются в большинстве лаборатор- ных и промышленных способов превращения полигалогенопроизводных в частично или лолностью фторированные производные. Другие галогениды применяются только в специальных случаях. [c.81]

Донорными свойствами объясняются многие известные реакции углеводородов, сопровождающиеся замещением их атомов водорода атомами металлов. Акцепторными свойствами объясняется проявление электропроводности растворов углеводородов в жидких талогенводо-родах, СИЛЬНО увеличивающейся по мере добавления в раствор галогенидов бора, алюминия, бериллия, сурьмы и других соединений, склонных образовывать комплексные ионы типа [Вр4]-, [МСЦ]-, ЗЬСЦ]—, [Вер4]- и т. д. [c.403]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция с галогенидами сурьмы: [c.163] [c.154] [c.165] [c.142] [c.193] [c.216] [c.216] [c.833] [c.720] [c.226] [c.101] [c.104] [c.108] [c.110] [c.142] [c.199] [c.482] [c.244] [c.75] [c.644] [c.83] [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология