Химическое сродство желатины к ионам серебра

Специально разработанными тонкими аналитическими методами, исследованием процессов взаимодействия солей серебра с желатиной и изучением свойств образованных при этом комплексов удалось выяснить тот факт, что фотографическая активность желатины обусловлена содержанием в ней некоторых примесных веществ, обладающих химическим сродством к ионам серебра и взаимодействующих с твердой фазой фотографических эмульсий. Особый интерес в этом отношении представляют недавно опубликованные данные по выделению и разделению таких примесных веществ в желатине с помощью некоторых ионообменных смол (типа вофатит М и АН-1) и электродиализа [32]. [c.70]

Это предположение находится в тесной связи с известным фактором наличия химического сродства между ионами серебра и желатиной (точнее — ее активными компонентами). Качественно химическое сродство обнаруживается [c.72]

Ко второй группе отнесены работы, которые были посвящены изучению свойств и поведения влияющих на процесс химического созревания активных микрокомпонентов желатины. Разработанный для этого физико-химический метод анализа позволил разделить микрокомпоненты, не подвергая их химической индивидуализации, на классы по степени химического сродства к ионам серебра. В результате было показано, что два типа микрокомпонентов с наибольшим сродством оказывают на химическое созревание соответственно ускоряющее и тормозящее действие, причем ускорители состоят в основном из соединений с фотографически активной лабильной серой. [c.190]

Поскольку анализ микрокомпонентов желатины обнаружил существование в ней сернистых примесей с низким химическим сродством к ионам серебра, то были поставлены опыты для подтверждения этого наблюдения химико-фотографическим путем. Эти результаты рассмотрены в разделе У.7, и в связи с этим в разделе V. 8 описан новый метод обнаружения активной в фотографическом отношении лабильной серы. [c.190]

Ко второй группе относятся работы, в которых изучалось химическое сродство желатины к ионам серебра (см. раздел IV.6) и ее участие в образовании примесных центров (см. раздел IV. 7). В этих разделах рассмотрены аналогичные проблемы, которым был посвящен раздел III.3. Однако здесь те же вопросы освещаются в другом аспекте, а именно в разделе III.3 основное внимание уделено сущности химического созревания, тогда как в разделах IV.6 и IV.7 этой главы приведенные экспериментальные материалы имеют целью вскрыть функцию желатины как компонента, оказывающего основное сенсибилизирующее воздействие на фотографическую эмульсию. Поэтому в разделе IV.6 имеются подробные сведения о методике анализа микрохимического взаимодействия активных примесей желатины с ионами серебра. [c.134]

У.6. ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО ЖЕЛАТИНЫ К ИОНАМ СЕРЕБРА [c.173]

Влияние химического сродства желатины к ионам серебра на второе созревание [c.179]

Интересной особенностью описанного метода является неодинаковая скорость почернения реакционной смеси в зависимости от степени лабильности атома серы в сернистом соединении. Вероятно, только те соединения обладают свойствами химического сенсибилизатора, которые имеют большое сродство к ионам серебра, что отражается на скорости почернения оксалата ртути-сереб-ра. Возможно, что эта особенность может оказаться полезной при оценке активности желатины. [c.236]

Фотографическое влияние желатины осуществляется как следствие химического сродства активных примесей (микрокомпонентов) к ионам серебра. [c.208]

Приведенные данные подтверждают реальность первой ступени на кривой титрования. Они вместе с тем показывают, что после связывания ионов серебра примесями желатины с наибольшим химическим сродством к этим ионам в некотором интервале концентраций ионов серебра наблюдается прекращение связывания. Это явление может быть истолковано или как действительное прекращение связывания, или же как кажущаяся картина вследствие образования продуктов реакции (обратимых комплексов) с произведением растворимости большим, чем у иодистого серебра. Так как действительное прекра- [c.225]

Систематические исследования взаимодействия желатины с ионами серебра в гомогенной среде и топохимические превращения в стадии второго созревания, а также влияние последних на свойства эмульсий (см. разделы III.2 и 1У.6, а также работу [11) позволили высказать предположение, что химическая сенсибилизация ведет к образованию серебряных примесных центров. Фотографическая активность таких центров должна, вероятно, находиться в связи с электронным сродством и ионизационным потенциалом серебра, если предположить, что эти величины характеризуют в какой-то степени энергию присоединения электрона или его отрыва от центра, состоящего из некоторого [c.238]

При исследовании настоящей проблемы существенно то обстоятельство, что концентрация водородных ионов в фотографических эмульсиях на всех стадиях ее изготовления была значительно выше изоэлектрической точки желатины. Известно, что в этой области pH активность галогенид-ионов, и в частности ионов брома, в смеси водных растворов желатины и щелочногалогенных солей равна их аналитической концентрации. Таким образом, галогенид-ионы в условиях приготовления эмульсии не связываются желатиной. Ионы серебра, наоборот, в широком интервале pH очень жадно связываются ею [38, 47], образуя, по-видимому, комплексные соединения, [48]. Поэтому нужно думать, что активными в фотографическом отношении примесями (или компонентами) желатины будут лишь такие соединения, которые обладают химическим сродством к ионам серебра. Отсюда, естественно, возникает особый интерес к систематическому исследованию взаимодействия ионов серебра с желатиной. [c.174]

Было, кроме того, обнаружено [22], что серебряные соединения активных микрокомпонентов желатины отличаются не только по степени термической устойчивости, но и по величине констант комплексообразования, т. е. по степени сродства к ионам серебра. В результате изучения данного вопроса был разработан физико-химический метод микрохимического анализа желатины и сделана попытка найти зависимость между содержанием отдельных микрокомпопентов и кинетикой химического созревания фотографической эмульсии. [c.208]

Из данных табл. У.8 и У.Ю сразу никак не бросается в глаза, какой же из микрокомпонентов желатины играет основную роль в регулировании скорости химического созревания. Между тем влияние именно на скорость созревания является наиболее типичным из свойств, характеризующих фотографическую активность желатины. На первый взгляд можно было бы думать, что активность желатины должна определяться содержанием центрообразующих примесей, т. е. восстанавливающих или серусодержащих веществ. Попытка [22] объяснить активность количеством восстановителей и некоторых пассивирующих примесей, образующих обратимые комплексы, не подтвердилась последующими экспериментальными данными. Вместе с тем возникло предположение, что на процесс центрообразования должны влиять комплексообразующие приыесш первого и второго типа, поскольку они обладают наибольшим сродством к ионам серебра и поэтому должны в первую очередь вступать в то-похимическое взаимодействие с эмульсионными микрокристаллами и некоторым образом изменять состояние их поверхности. [c.212]

Таким образом, полученные экспериментальные данные показывают, что скорость химического созревания зависит не от количества центрообразующих веществ в желатине, а от примесей, которые обладают наибольшим сродством к ионам серебра и образуют с ними термически устойчивые комплексы. Можно предполагать, что примеси первого типа делают поверхность эмульсионных микрокристаллов более реакционноспособной, возможно, в результате травления, тогда как примеси второго типа пассивируют поверхность, возможно, вследствие ее заполнения и изолирования ионов серебра. [c.214]

Разработанный физико-химический метод анализа фотографически активных примесей желатины, позволяющий определять их по группам с одинаковыми функциональными свойствами и равной степенью сродства к ионам серебра, показал, что различные образцы отличаются только количествохм отдельных групп примесных веществ. При этом было экспериментально установлено, что регулирование скорости химического созревания осуществляется двумя группами соединений, по-видимому комплексообразующих и обладающих наибольшим сродством к ионам серебра. Вместе с тем была найдена простая закономерность влияния этих веществ, с одной стороны, как ускорителей химического созревания, а с другой,— как тормозителей, описываемая уравнением Тц = (А/В) т =- кх. [c.216]

Изменение скорости второго созревания и максимальной светочувствительности при изменении концентрации ионов брома, вероятно, связано с сорбционными явлениями. При увеличении концентрации ионов брома происходит большее заполнение ими свободной поверхности кристаллов, что ведет к торможению химического созревания. При уменьшении же их концентрации, казалось, должны создаваться более благоприятные условия для химической сенсибилизации. Однако и при этих условиях чаще имеет место уменьшение максимальной светочувствительности. Можно думать, что причина этого явления заключается в заполнении кристаллической поверхности примесными веществами желатины с большим сродством к ионам серебра, — здесь наиболее существенную роль играют, по-видимому, тормозители желатины. [c.223]

Полученные результаты убедительно показывают, что сернистые соединения никаким специфическим действием не обладают, поэтому нет оснований фотографическую активность желатины относить только за счет присутствия в ней серусодержащих микрокомпопентов. Влияние на скорость химического созревания, которая является одной из важнейших сторон понятия фотографической активности желатины, сводится к определенного характера комплексообразованию на поверхности эмульсиопных микрокристаллов. Так, например, при введении гидразинсульфата и тиосульфата натрия следует ожидать образования одинаковых по стойкости адсорбционных соединений, которые ослабляют связь отдельных ионов серебра в решетке, что ведет, в свою очередь, к большей легкости их восстановления. Это можно себе представить так ЗгОз-ион, обладая большим сродством к Ag+ и адсорбируясь, вызывает необходимое ослабление связи в решетке гидразинсульфат приводит к аналогичному разрыхлению решетки, но-видимому, в результате адсорбции полярных молекул N2H4, которые образуются вследствие гидролиза гидразинсульфата. При введении же гидразина в конце первого созревания образующиеся путем восстановления в щелочной среде на поверхности микрокристаллов Ад-центры играют роль зародышей и поэтому облегчают дальнейшее формирование центров светочувствительности во втором созревании. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология