Химическое созревание фотографических эмульсий

В литературе описаны три главных способа химической сенсибилизации фотографических эмульсий 1) сенсибилизация путем созревания (т. е. нагревания) с желатиной после установления опре- [c.429]

II. ФИЗИЧЕСКОЕ И ХИМИЧЕСКОЕ СОЗРЕВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.99]

Так как фотографическая эмульсия состоит из неодинаковых по размерам и индивидуальной светочувствительности зерен — кристаллов бромистого серебра, то, очевидно, прямым доказательством природы первого и второго созревания как физического и химического должны служить результаты изучения распределения эмульсионных микрокристаллов по величине и светочувствительности в первом и втором созревании. [c.44]

ХИМИЧЕСКОЕ СОЗРЕВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.66]

Трудно думать, что такое совпадение результатов, полученных на различных системах и с помощью различных методов анализа, случайно. Вероятнее предположить, что в процессе химического созревания фотографической эмульсии, так же как и в смеси водных растворов желатины и нитрата,. [c.83]

Исследование кинетики химического созревания фотографических эмульсий заставило обратить внимание на роль сернистых соединений (см. раздел [c.194]

Монография посвящена одной иа важнейших проблем фотографической науки — химии фотографических эмульсий, которая рассматривается в обобщенном виде впервые в отечественной и зарубежной литературе. Приводятся общие сведения о фотографических эмульсиях и основных вопросах теории фотографического процесса. Особенно подробно рассматриваются проблемы синтеза эмульсий природа двух стадий созревания, функции фотографической желатины и соединений с лабильной серой, химическая сенсибилизация инертными металлами и средства регулирования фотографических свойств эмульсий. В последней главе обобщаются физико-химические особенности фотографических эмульсий. [c.2]

При рассмотрении созревания фотографической эмульсии и в связи с этим химической функции желатины были критически сопоставлены различные точки зрения по этому вопросу (см. разделы II 1.1, 1У.1, IV.2.и работу [24]). Результаты этой критической оценки, подкрепленные экспериментальными данными, в конечном счете сводятся к тому, что наиболее легко обнаруживаемым проявлением химической функции желатины является действие лабильной серы. Однако утверждение, что примесные центры (центры светочувствительности) состоят из сернистого серебра, не является бесспорно доказанным. В отмеченных выше работах были приведены экспериментальные данные как о наличии восстановительной функции желатины [25], так и о своеобразном действии сернистых соединений (например, тиозинамина) на кинетику химического созревания. Кроме точки зрения [c.148]

Если попытаться кратко сформулировать полученные результаты, то можно прийти к следующему выводу желатина, несомненно, является одним из наиболее существенных факторов, влияющих на светочувствительность эмульсии это влияние она оказывает через посредство своей химической функции, как следствие присутствия особого рода примесей. Более подробного экспериментального расчленения этой функции желатины в сложном процессе созревания фотографической эмульсии, строго говоря, не производилось. Нашей задачей была именно попытка дифференцировать влияние желатины в двух основных физико-химических процессах при синтезе эмульсии, т. е. в направлении физического созревания как основного кристаллизационного процесса и химического созревания как процесса образования примесных центров и центров латентной вуали. [c.152]

В исследованиях химического поведения фотографической желатины преследовались две цели с одной стороны, установить пути повышения ее качества в процессе производства, а с другой,— создать рациональные методы ее использования. Эти работы находились в тесном контакте с исследованиями механизма созревания фотографических эмульсий. Они привели к до- [c.165]

В силу этих соображений в эту главу включены два раздела, основная часть которых посвящена разным аспектам комплексной проблемы химической сенсибилизации при созревании фотографических эмульсий. В них рассматривается не только сущность и пути регулирования физико-химических превращений, но также их последствия, т. е. значение и роль в отношении фотографической чувствительности. Кроме того, параллельно затрагиваются отдельные стороны влияния химической сенсибилизации на поведение эмульсионных микрокристаллов при действии света и в процессе проявления. Такой расширенный круг вопросов, надо полагать, должен привести к более правильному пониманию построения и возможных путей усовершенствования эмульсионной рецептуры н технологии. [c.311]

Сульфид серебра играет такую же роль, как центры светочувствительности в микрокристаллах фотографических эмульсий, которые образуются в результате химического созревания в присутствии сернистых сенсибилизаторов желатины. В макрокристаллах сульфид серебра создает дополнительное поглощение и сообщает им способность к фотохимическому окрашиванию (видимому почернению) по всей толще кристалла с квантовым выходом, почти достигающим 1 [1]. [c.89]

Накопленный экспериментальный материал представлялось целесообразным и научно обоснованным распределить на два больших раздела. К первому разделу был отнесен круг вопросов, посвященный собственно химии фотографических эмульсий,— сюда включены физико-химическая природа первого и второго созревания функция желатины и действие фотографически активных веществ все виды химической сенсибилизации, в том числе и инертными металлами, и влияние различных факторов на конечные свойства эмульсий. Этот материал и составил содержание настоящей монографии. [c.4]

Настоящая монография посвящена проблемам химии фотографических эмульсий, в пей рассматриваются физико-химическая сущность двух стадий созревания и в связи с этим влияние разнообразных факторов на ход совершающихся в этих стадиях процессов и на конечные свойства эмульсий. [c.8]

Эти стороны комплексной проблемы отображают химическое единство фотографического метода [29], состоящего из следующей цепи последовательных стадий 1) созревание эмульсии, определяющее внутреннее состояние эмульсионных микрокристаллов 2) фотохимические превращения, создающие скрытое изображение 3) фотографическое проявление, превращающее скрытое изображение в видимое. [c.19]

Спектрофотометрический метод, примененный для исследования тонкой структуры, оказался очень удобным для изучения фотографического процесса на различных его стадиях. Он с успехом был использован в ряде работ, посвященных исследованию процесса формирования фотографической чувствительности, образования скрытого изображения, созревания, химической сенсибилизации, проявления и фиксирования фотографических эмульсий [99]. [c.32]

В реальных монокристаллах, не подвергавшихся химической обработке с поверхности, всегда образуется только внутреннее скрытое изображение [36]. Чтобы получить поверхностную светочувствительность, необходимо их подвергнуть химической сенсибилизации [37], которая заключается в образовании на поверхности некоторых продуктов реакции, облегчающих начальную стадию фотолиза. При синтезе фотографической эмульсии химическая сенсибилизация осуществляется в стадии второго созревания, когда в результате топохимических превращений образуются примесные центры на поверхности эмульсионных микрокристаллов (см. раздел 111.3). Экспериментальные данные показывают, что такие центры имеют решающее значение для повышения светочувствительности. [c.62]

В качестве общего вывода в работе отмечается, что фотографическое действие желатины при созревании фотографической эмульсии осуществляется двумя ее компонентами макрокомпонентами — белковым веществом желатины, обладающим защитными свойствами и некоторой восстановительной функцией, и микрокомпонентами, роль которых сводится в основном к регулированию скорости химического созревания [32]. Здесь следует также отметить большое значение работ по выявлению роли активных групп в молекулах желатины, возможно, связанных с фотографическими свойствами желатины и безусловно определяющих защитные свойства и способность желатины к студнеобра-зованию. Приемы блокировки этих групп помогли бы решению поставленных задач, как это имеет место при исследовании биологической активности различных белков и ферментов [33 ] или как это используется для установления их строения [34]. [c.70]

Одним из путей выяснения сложного механизма химического созревания должно быть изучение кинетики восстановительного процесса и отдачи лабильной серы параллельно с сенситометрическими наблюдениями изменения фотографических свойств эмульсии. [c.72]

При сопоставлении кривых, приведенных на рис. III. 5, а и б, обращает на себя внимание разница в высотах площадок А, для случая фотографической эмульсии она расположена выше. Причина такого расхождения заложена в самом методе приготовления эмульсий, поскольку химическому созреванию предшествует физическое. Так как последнее протекает в присутствии желатины, то здесь также могут возникать примесные центры. Разница по сравнению с химическим созреванием будет заключаться лишь в том, что благодаря кристаллизационному процессу примесные центры зарастают и в конечном итоге оказываются расположенными внутри микрокристаллов, образуя внутренние центры. Поэтому количество серебра, выделяющегося при физическом созревании, должно составлять начальную точку кривой серебра созревания. Таким образом, высота площадки на этой кривой, в отличие от кривой 2 рис. III. 5, а, отвечает не только количеству адсорбированных комплексных соединений, но и сумме количеств последних и свободного серебра, образованного в виде внутренних центров. [c.84]

С целью получить более ясный ответ на вопрос о наличии взаимосвязи между химической и фотографической сторонами процесса созревания эмульсии были изучены и сопоставлены между собой изменения отдельных величин, характеризующих состояние фотографической эмульсии в различные моменты созревания. [c.96]

На рис. 111.33 сопоставлены результаты, характеризующие изменения фотографических и люминесцентных свойств эмульсии в процессе ее химического созревания. Сравнение полученных данных позволяет заключить, что центры зеленого свечения определяют при комнатной температуре глубинную светочувствительность. На начальной стадии созревания увеличение "г (см. рис. 111.33, кривая 5) не сопровождается возрастанием яркости зеленой люминесценции (кривая 5) по той причине, что в этом случае происходит увеличение и числа центров поверхностной светочувствительности (кривая Если же остается постоянной, а "п растет, то величина /х уменьшается. Это связано с тем, что большее число электронов локализуется на поверхностных центрах и меньшее их число поступает к центрам зеленого свечения. С другой стороны, если п падает, то значение возрастает. [c.115]

Настоящий раздел посвящен одной из наиболее важных проблем химии фотографических эмульсий, а именно рассмотрению особенностей топографии физико-химических превращений и их влияния на фотографическую чувствительность. Излагаемые здесь представления являются обобщением наблюдавшихся эмпирических закономерностей, которые почерпнуты из ряда исследований [60, 78], имевших целью раскрыть природу фотографической чувствительности и определить пути ее регулирования и дальнейшего повышения. Последняя задача является особенно актуальной, если учесть, что теоретические расчеты предельной светочувствительности [79—811 пока сильно расходятся с практически достижимым ее уровнем. В связи с поставленной здесь целью ниже рассматриваются вопросы физико-химической природы первого и второго созревания, топографии химической сенсибилизации во втором созревании и роли химических сенсибилизаторов в обеих стадиях созревания. [c.123]

Химическая сенсибилизация, выполняемая в виде технологической операции второго созревания, играет весьма важную роль при изготовлении фотографических эмульсий. Она представляет собой такое воздействие на твердую фазу эмульсии, которое повышает степень е фотографической чувствительности, т. е. эффект, достигаемый под действием света, но после проявления. Отсюда ясно, что химическая сенсибилизация должна так изменять свойства эмульсионных микрокристаллов, чтобы, во-первых, они приобретали проявляемость под действием меньшего числа квантов света и, во-вторых, большее их число при данной экспозиции получали такую способность. Следовательно, химическая сенсибилизация осуш,ествляет подготовительную работу по созданию благоприятных условий формирования скрытого изображения. Это происходит в результате топохимических превраш,ений, ве-душ,их к образованию центров светочувствительности (примесных центров). Поэтому основное содержание данной главы посвяш,ено вопросам центрообразования в стадии химического созревания, т. е. в тех естественных условиях, когда этот процесс совершается в реакционной среде второго созревания на поверхности эмульсионных микрокристаллов. [c.66]

Бензолсульфонил желатина может быть получена обработкой водного раствора желатины бензолсульфонилхлори-дом в щелочной среде при 38° С или обработкой желатины в самой фотографической эмульсии. В последнем случае для обработки достаточно времени, необходимого для проведения физического созревания аммиачной фотоэмульсии, в процессе которого возможно и осуществлять этот перевод желатины в ее производное соединение. Соответствующее подкисление эмульсии вызывает коагуляцию твердой фазы, которая затем после промывки диспергируется в щелочной среде. Так как бензолсульфонилжелатина совершенно не способна образовывать студни, то перед окончанием химического созревания фотографической эмульсии необходимо вводить в нее дополнительно обычную желатину. [c.63]

Введение. Шеппард [1] показал, что в желатине содержатся весьма незначительные количества сернистого соединения, вызывающего увеличение светочувствительности при химическом созревании фотографических эмульсий. Он указал, что сенсибилизирующая способность некоторых желатин обусловлена присутствием ничтожных следов органических изотиоцианатов (тиокарбимидов) и тиокарбамидов, особенно горчичного масла и аллилтиомочевины . Он установил, что концентрация этого сернистого сенсибилизатора лежит между 1 10 и 3,3-Ю . Шеппард полагал, кроме того, что тиосульфат натрия и некоторые родственные вещества являются эффективными сенсибилизаторами. Трудно переоценить значение этого открытия для фотографической промышленности, однако. можно оспаривать выводы Шеппарда по природе сенсибилизатора. Через несколько лет после опубликования работы Шеппарда Штейгман [2] указал, что сенсибилизаторы желатины являются производными цистина и поэтому более близки к тиосульфатам, чем к тиозинамину (аллилтиомочевине). [c.119]

Было, кроме того, обнаружено [22], что серебряные соединения активных микрокомпонентов желатины отличаются не только по степени термической устойчивости, но и по величине констант комплексообразования, т. е. по степени сродства к ионам серебра. В результате изучения данного вопроса был разработан физико-химический метод микрохимического анализа желатины и сделана попытка найти зависимость между содержанием отдельных микрокомпопентов и кинетикой химического созревания фотографической эмульсии. [c.208]

Первой и наиболее важной ступенью в получении фотографической эмульсии является осаждение AgX при добавлении AgNOs к галогенидам щелочных металлов в водных растворах желатины при повышенной температуре. Сначала образуется перенасыщенный раствор AgX, затем возникают и растут центры кристаллизации, идет кристаллический рост, новое растворение и перераспределение кристаллов (физическое созревание). Условия осаждения и физического созревания определяют распределение зерен, их размер и форму в эмульсии и тем самым чувствительность, точность воспроизведения, сенсибилизирующую способность и коэффициент контрастности эмульсии. На это оказывают влияние также концентрация исходных веществ, температура, скорость подачи реагентов, время созревания и соотношение галогенидов. Для получения воспроизводимой эмульсии необходимо тщательно соблюдать условия реакции, последовательность введения добавок и их количества. С ростом размера зерна увеличивается чувствительность эмульсий. Более крупные экспонированные зерна после проявления образуют больше микрокристаллического серебра. Однако увеличение зернистости сопровождается ухудшением разрешения при воспроизведении. Копировальные, репрографические работы, микрофильмирование требуют мелкозернистых эмульсий с большим коэффициентом контрастности. Такие эмульсии готовят на основе Ag l/Br по принципу двухструйной эмульсификации. Для химического созревания к эмульсии добавляют незначительное количество веществ с лабильной серой, соединения золота или некоторые [c.73]

Представления о физико-химической сущности процессов созревания, близкие к современным, были высказаны Шмидтом [17]. Он указал на необходимость отличать по своей природе два вида созревания — до и после промывания эмульсии. По его мнению, первое созревание, начинающееся уже в стадии эмульсификации, протекает под влиянием растворимых солей, аммиака и желатины и обусловливает структуру эмульсионных зерен второе созревание, заключающееся в нагревании промытой эмульсии, не влияет на структуру зерен, но увеличивает светочувствительность за счет восстановления незначительных количеств галогенида серебра. Однако вполне ясное различие особенностей и назначения первого и второго созревания было показано Кэрролом и Гоббардом [18], которые выполнили подробное исследование второго созревания ( after—ripening ), а также Чибисовым [19], изучавшими физико-химический механизм процессов созревания фотографической эмульсии. [c.16]

В этих исследованиях на основании дополнительных экспериментальных результатов сделано обобщение, относящееся к функциям сернистых сенсибилизаторов. Для выявления возможно полной картины топохимическо-го взаимодействия сернистых соединений с эмульсионными микрокристаллами исследование проводилось тремя путями во-первых, при помощи спектрофотометрического метода изучалось действие тиомочевины, некоторых ее производных и тиосульфата натрия на оптические свойства слоев бромосеребряной липмановской эмульсии, причем параллельно производился контроль за изменением фотографических свойств во-вторых, изучалось влияние тех же веществ на процесс химического созревания реальной эмульсии в-третьих, изучалось действие сернистых соединений на электролитически осажденные микрокристаллы серебра как модель серебряных центров и кинетика адсорбции тех же веществ на порошках бромистого и металлического серебра при разных температурах с целью определения характера адсорбции. [c.198]

VIII.1. ХИМИЧЕСКАЯ СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ПРИ СОЗРЕВАНИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ [c.311]

Чибисов в ряде работ доказал, что разнообразные физико-химические процессы, протекающие при изготовлении фотографических эмульсий, можно разделить на две резко отличающиеся категории на процессы, связанные с образованием и ростом кристаллов серебряногалоидной соли, и на химические реакции, протекающие на ее поверхности. Первые имеют место только при эмульсифика ции и первом, физическом, созревании эмульсии вторые —главным образом при химическом созревании. Так как на дисперсность эмульсии влияют лишь физические процессы, то мы и будем касаться только их. [c.178]

При изготовлении фотографических слоев желатина завоевала широкое признание и распространение. Это обстоятельство обусловлено тем, что желатина обладает рядом важных для фотографических эмульсий химических, коллоидных и физико-химических свойств. Прежде всего она является фотографически активной средой вследствие присутствия в ней микропримесей, которые обеспечивают эмульсии общую чувствительность. Вследствие своей поверхностной активности желатина хорошо адсорбируется на микрокристаллах галогенидов серебра, предотвращая их коалесценцию (слипание), но не оказывая влияния на их рост в процессе физического созревания. Одновременно, повышая вязкость среды, желатина замедляет седиментацию микрокристаллов галогенидов серебра. Эти свойства желатины собственно и позволили получить фотографическую эмульсию или точнее суспензию галогенида серебра. Способность желатины образовывать студни позволила создать простую и удобную технологию нанесения эмульсии на подложку, а ее хорошая набухаемость сделала слои легко доступными для проявляющих и фиксирующих веществ. [c.113]

Введение. Из классических работ Шеппарда известно, что фотографические желатины содержат весьма незначительные количества сернистых сенсибилизаторов, которые в процессе химического созревания образуют зародыши сульфида серебра на поверхности микрокристаллов галоидного серебра в эмульсиях. Тогда как Шеппард считал, что эти сенсибилизаторы принадлежат к группе тиомочевин (и, в частности, аллилтиомочевины), Штейгман полагает, что они являются тиосульфатами или поли-тионатами. Для обнаружения этих вешеств в желатинах Штейгман использовал реакцию Файгля на лабильную серу, и ему удалось этим методом объяснить различия в активностях фотографических желатин в отношении их способности к сенсибилизации эмульсий. Штейгман не учитывал значительного влияния концентрации водородных ионов и температуры на эту реакцию. [c.106]

Были проведены опыты, в которых желатину добавляли к золю бромида серебра перед добавлением сульфида. Такая система мало отличается от фотографической эмульсии. Полученные результаты весьма близки к только что описанным для сульфидированной желатины , что подтверждает результаты Стивенса для смеси фотографической эмульсии с раствором сульфида. Эти результаты объясняют, почему сульфид обычно лищь частично сенсибилизирует эмульсию и почему чувствительность возрастает в процессе химического созревания. Несколько более эффективная сенсибилизация при нормальной температуре в опытах Стивенса объяснялась неизбежным созреванием эмульсии во время плавления студня перед поливом на пластинки. [c.153]

Мысль о роли дефектов и посторонних включений в кристаллическую решетку эмульсионных микрокристаллов неоднократно возникала независимо от результатов исследований изолированных кристаллов. Впервые идея о химических функциях желатины при созревании эмульсий была высказана в 1891 г. Эдером [38] и несколько позднее (1899 г.) Абегом [39]. По мнению последнего, повышение светочувствительности фотографических эмульсий происходит благодаря слабо восстанавливающему действию желатины . В дальнейшем этот взгляд был поддержан и другими исследователями [40, 41], которые высказали предположение об образовании частиц свободного серебра при созревании. [c.20]

В приведенную схему укладываются производственные операции, из которых состоит технологический процесс синтеза фотографических эмульсий. При этом необходимо указать, что первое созревание включает в себя эмульсификацию и непосредственно примыкающее физическое созревание, а второе — химическое созревание. Между этими операциями применяется промывание застудененной эмульсии для удаления из геля всех растворимых веществ, способствовавших кристаллизации твердой фазы. Эта операция, являясь промежуточной между первым и вторым созреванием, имеет важное значение для протекания химического созревания, которое, как указано, начинается с адсорбции сенсибилизирующих примесей желатины. [c.40]

Далее в разделах III.4 и III.5 представлены результаты исследований механизма химического созревания эмульсий. Для этого изучались, с одной сторойы, влияние условий (желатины, температуры и концентрации ионов брома) реакционной среды в стадии второго созревания, а с другой — сопряженность между процессами изменения светочувствительности, роста вуали и образования примесного (негалоидного) серебра. Накопленные здесь сведения заставили признать первостепенную роль восстановительной сенсибилизации и в связи с этим сделать вывод о серебряной природе примесных центров. Этот вывод получил убедительное подтверждение путем применения спектрофотометрического метода Е. А. Кириллова (см. раздел 1.3) для исследования действия химических сенсибилизаторов при введении их в стадии второго созревания. Ход исследования и накопление результатов изложены в разделе III.6. Не менее убедительные экспериментальные данные в пользу указанной концепции были получены также при изучении и сопоставлении люминесцентных и фотографических свойств бромоиодосеребряной эмульсии (см. раздел III.7). [c.67]

Для выяснения роли компонентов негалоидного серебра следует сопоставить их образование с изменениями фотографических свойств на протяжении химического созревания. Поскольку накопление этих компонентов в твердой фазе эмульсий выражается двумя кривыми, то с ними следует сравнить кривые изменения светочувствительности и плотности вуали в процессе химического созревания. В данном случае следует ограничиться только этими величинами, так как коэффициент контрастности связан сложной зависимостью не только с распределением эмульсионных микрокристаллов по степени индивидуальной светочувствительности, но также с распределением их по величине. [c.79]

Так как фотографическая эффективность нарушения кристаллической решетки или как ловца фотоэлектронов (центра светочувствительности), пли как каталитически активного по отношению к проявлению центра ( центра вуали ) должна быть связана до известного предела с увеличением геометрического размера центра, то можно предположить, что во втором созревании основную роль должен играть процесс образования серебряных центров. Действительно, при детальном изучении картины химического созревания путем сопоставления микроанализов с сенситометрическими характеристиками была установлена (см. раздел 1П.З) четко выраженная сопряженность кинетических кривых для свободного серебра, изменения светочувствительности и роста вуали. Эта сопряженность состоит в том, что окончание индукционного периода образования свободного серебра совпадает во времени как с максимумом светочувствительности, так и с окончанием индукционного периода роста вуали. Напротив, явной зависимости между изменением фотографических- свойств эмульсии и процессом накопления серы установлено не было. Существованием упомянутой сопряженности можно воспользоваться для наблюдения и интерпретации процессов, протекающих во втором созревании. Для этого достаточно выбрать какую-нибудь характеристическую точку на кривых изменения светочувствительности или вуали в процессе второго созревания и по ее положению во времени судить о скорости протекающего процесса, рассматривая его как некоторуютопохими-ческую реакцию восстановления. [c.87]

Как было показано [43], химическое созревание протекает также в стадии первого созревания параллельно процессу кристаллизации твердой фазы эмульсии. Образующиеся при этом внутренние центры играют весьма существенную роль, повышая или понижая потолок светочувствительности эмульсионного слоя, т. е. содействуя или противодействуя центрам светочувствительности на поверхности эмульсионных микрокристаллов. В связи с этим несомненный интерес и важность преобретает вопрос о влиянии процесса центрообразования в стадии первого созревания па картину изменения фотографических свойств эмульсии в оптимуме второго созревания, т. е. [c.95]

Для исследования процессов, лежащих в основе сенсибилизации золотом, были сопоставлены фотографические и люминесцентные свойства бромоиодосеребряной эмульсии, в которую перед химическим созреванием вводили хлорное золото (2 мл 0,07%-ного раствора на 1 л эмульсии). Как и у контрольной эмульсии, в данном случае в спектре свечения наблюдаются две полосы. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология