Хромитные катализаторы

На первой ступени ведут процесс при обычном давлении в газовой фазе на медном или медь-хромитном катализаторе в трубчатом аппарате 7 при 150—170 °С, пока степень конверсии не достигнет 97—98%, Охлаждают продукты в холодильнике 8 и отделяют водород в сепараторе 9. Вторую ступень проводят на никелевом катализаторе ( на кизельгуре или на другом носителе) при 150—160 °С и 20—30 МПа. Для этого продукт с первой ступени гидрирования и предварительно подогретый водород вводят в реактор 10 со ста- [c.582]

В последние годы широко вошли в практику так называемые хромитные катализаторы общей формулы где Ме=Си, [c.342]

Добавление соли бария, по мнению авторов, повышает устойчивость катализатора к восстановлению в неактивную красную форму и к отравлению сернистыми соединениями. Хромитные катализаторы очень мелко дисперсны и отличаются тонкой избирательностью. Гидрирование и восстановление проводят с ними под повышенными давлениями. [c.343]

Имеются и другие аналогичные катализаторы [13]. Интерес представляет цинк-хромитный катализатор, который восстанавливает в непредельных кислотах СООН-группу, но не затрагивает кратных С=С-связей. [c.343]

Гидрогенизация бутиловых эфиров жирных кислот под давлением 210—220 ат при температуре 240—270° в присутствии мед но-хромитного катализатора. [c.57]

Для парциального восстановления применяют при высоких температурах медно-хромитный катализатор, при комнатной - оксид платины. [c.56]

Фурановое кольцо легко подвергается гидрогенолизу, и во избежание его раскрытия гидрирование следует проводить в возможно более мягких условиях. Вместе с тем гидрогенолиз фурановых соединений на палладиевых, платиновых и медно-хромитных катализаторах имеет самостоятельное синтетическое значение [c.57]

Во многих случаях можно избежать гидрогенолиза, применяя медно-хромитный катализатор, на котором в типичных для него условиях гидрирования ароматические альдегиды и жирноароматические кетоны восстанавливаются в бензиловые спирты обычно значительно быстрее, чем последние подвергаются гидрогенолизу, гидрогенолиз же интенсивно протекает лишь при температуре выше 200 °С [c.60]

Исследования в жидкой фазе проводили в интервале температур 150—220°С при давлении до 0,5 МПа и начальных концентрациях циклогексанола и специально вводимого циклогексанона соответственно 1,3—9,56 и О—4,83 моль/л в присутствии суспендированного медь-хромитного катализатора. Некоторые результаты экспериментов приведены в табл. 17, а также на рисунках 30 и 31. [c.104]

Качественное изучение продуктов каталитического окисления ряда кислородсодержащих органических соединений (метилэтилкетон, масляный альдегид, эфир, спирт) на хромитных катализаторах показало, что в этих случаях идет главным образом неполное окисление. Возможно, что каталитическое окисление, так же как и гомогенное, идет через какие-то нестойкие промежуточные продукты, возможно, также перекиси. [c.291]

Аллилкарбинол н-Бутанол Восстановленный медь-хромитный катализатор 80 бар, начальная температура 18° С, конечная 140° С, 90 мин. Выход количественный [65] [c.1222]

В качестве типичного примера оформления процесса жидкофазного гидрирования с суспендированным катализатором рассмотрим принципиальную технологическую схему производства высших жирных спиртов Сю— i8 из метиловых или других эфиров синтетических жирных кислот, полученных окислением парафина (рис. 128). Реакция осуществляется при 300 ат и 300 °С на медь-хромитном катализаторе, содержащем окись бария (катализатор Адкинса). Небольшой тепловой эффект процесса обусловливает применение адиабатических реакторов с предварительным подогревом реагентов до нужной температуры. [c.717]

В более жестких условиях для реакций гидрирования карбонильных соединений могут быть использованы и другие металлические катализаторы. В присутствии скелетной меди, проявляющей большую активность, чем металлическая восстановленная медь, реакция гидрирования идет при температурах 175— 185°С и давлениях 180—200 ат с выходам спиртов до 95%, причем реакции гидрогенолиза в этом случае почти не наблюдается. В присутствии хромита меди карбонильные соединения могут быть восстановлены довольно легко в б олее мягких условиях (125—150°С, 100 ат) почти количественно без протекания нежелательных реакций гидрогенолиза. Избирательная способность хромитных катализаторов (особенно цинк-хромового) к восстановлению карбонильной группы позволяет применять их для частичного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением непредельных спиртов. [c.144]

В настоящее время для восстановления сложных эфиров и кислот широко применяются так называемые хромитные катализаторы Адкинса, содержащие в составе окись хрома и окислы других металлов (чаще всего меди или цинка). Эти катализаторы получают осаждением соответствующих металлов в виде хроматов с последующим их термическим разложением до окислов. Хромитные катализаторы обладают высокой активностью, избирательностью и малой чувствительностью к ядам. [c.149]

Ход работы. Помещают пробку из стеклянной ваты 5 в медную трубку 4 (см. рис. 53). Через верхний конец трубки 4 вставляют трубку для термопары 2 и термометр на 360° 1 и продвигают их через пробку из стеклянной ваты 5. Переворачивают медную трубку 10 и со стороны, где вставлена пробка из стеклянной ваты 9, всыпают в нее медно-хромитный катализатор, слегка постукивая по трубке. Закрывают трубку пробкой 9 из стеклянной ваты и переворачивают ее снова в исходное положение. Соединяют трубку, как показано на рисунке, с колонкой Вигре 14, холодильником 15 и приемником 16. [c.123]

С сотрудниками [43] наблюдали, что выход дпфенила, получаемого нагреванием дициклогексила с бензолом над восстановленным никель-хромитным катализатором [c.148]

В состав гетерогенных катализаторов часто вводят различные добавки, получившие название модификаторов. Цели введения их разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизуют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования оксид хрома препятствует восстановлению оксида меди с превращением его в неактивную форму. Добавление уже Ь% АЬОз к железному катализатору значительно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической [c.270]

Восстановление эфиров карбоновых кислой до соответствующих спиртов является специфичным для медно-хромового катализатора. С помощью хромитных катализаторов Адкинса удается проводить каталитическое восстановление —СООН в [c.163]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Очень активные катализаторы получаются из растертых смесей нитратов с бихроматом аммония (хромитные катализаторы). Смесь при прикосновении к ней раскаленной проволокой или палочкой самораскаляется и превращается в мелкоднспергированный хромит, очень активный для восстановления кислот в спирты, дегидрирования и других реакций (стр. 342). Весьма активны для различных реакций гидрирования металлы, полученные термическим разложением Ре(СО)5, N ( 0)4, 3 также никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.50]

Избирательность действия хромитных катализаторов, активных лишь при повышенных давлениях, проявляется в том, что они восстанавливают СООН-группу в СНдОН, не затрагивая непредельных С=С-связей. Для непредельных сложных эфиров вместо медьхро-митного катализатора рекомендуется брать цинкхромитный, Г. Адкинс [83] из бутилолеата и бутилэруката получал олеиловый и эру-ковый спирты соответственно (выходы 65—68/о). Есть указания, что эфиры линолевой и линоленовой кислот дают соответствуюш,ие непредельные спирты С я- [c.404]

После того как автоклав будет очищен, лучше всего провести в нем один или два процесса гидрогснолиза сложных эфиров с медно-хромитным катализатором, чтобы избавиться от последних следов яда лишь после этого автоклав можно использовать для каталитического гидрирования. [c.53]

Источником водорода тляются в этом случае предельные алифатические углеводороды. Реакция протекает при 400° в смеси с этаном в присутствии примерно 1% аммиака над никель-кобальт-кадмий-хромитным катализатором. Доп. ред.] [c.380]

Работы Баландина и Рубинштейна положили начало многим новым исследованиям, установившим связь между активностью и избирательностью катализаторов, с одной стороны, и их структурой, в частности фазовым составом,— с другой. Впоследствии Крылов, Рогинский, Фокина и Кушнеров [266—267] к изучению этой проблемы привлекли электронные представления. В определенной связи с работой Рубинштейна, Куликова и Прибытковой [268], изучивших дегидрогенизационные свойства хромовых катализаторов в зависимости от деформации их решетки, находится также работа японского химика Кудо [269], который исследовал применение медь-хромитных и медь-цинк-хромитных катализаторов для дегидрогенизации первичных и вторичных спиртов. [c.249]

Сложные эфиры одно- и двухосновных кислот легко восстанавливаются при температуре 200—250°С и давлении 200— 300 ат над медно- или цинк-хромитными катализаторами до соответствующих спиртов или гликолей. Для непредельных сложных эфиров рекомендуется брать цинк-хромитный катализатор, который восстанавливает—СООН-группу в—СН2ОН, не затрагивая двойных связей. [c.145]

Увеличение интенсивности перемешивания. Возрастание его, способствуя турбулизацин системы, снижает толщину диффузионного пограничного слоя и при достаточном перемешивании приводит к выходу из внешне-диффузионной области. Так, реакция жидкофазного дегидрирования изопропанола на никеле переходит в кинетическую область лишь при очень интенсивной турбу-лизации системы [618] (более 60 оборотов в секунду мешалки или 4—5 качаний в секунду аппарата для встряхивания), как и реакция дегидрирования циклогексанола на медь-хромитном катализаторе [619]. [c.303]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромитных катализаторах гидрирования окись хрома препятствует восстановлению окиси меди с превращением ее в неактивную форму. Добавление уже 1% AI2O3 к железному катализатору сильно увеличивает его поверхность, препятствуя спеканию и закрытию пор, и т. д. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической активности. Например, добавка щелочей к цинк-окисному катализатору для синтеза метанола ведет к образованию высших спиртов, от этого же существенно зависит работа кобальтового катализатора при получении синтина и т. д. [c.163]

Важное значение имеет гидрирование синтетических жирных кислот пли их эфиров. В результате получают смесь первичных спиртов Сю—С20 нормального строения, идущих на производство высококачественных ПАВ (алкилсульфатов и оксиэтилиро-ванных продуктов см. гл. IV). Для гидрирования применяют медь-хромитные (СиО-СггОз), цинк-хромитные (ZnO- raOa) и медь-цннк-хромитные катализаторы ( uO-ZnO- rgOs). Реакцию проводят при 250—350 °С и давлении 25—35 МПа, необходимом для увеличения скорости и повышения равновесной степени конверсии. Реакции гидрирования экзотермичны. В одинаковых условиях гидрирования степень конверсии кислот составляет примерно 90%. степень конверсии бутиловых эфиров равна 93—94 а для метиловых эфиров 97%, При этом п спиртах содержатся углеводороды 5—7% в спиртах, получаемых пз кислот, 2 -I.OOq в спиртах, получас --Крип ж [c.157]

Положение дейтерия в продуктах гидрирования может быть выяснено также исследо ваиием спектров комбинационного рассеяния. Пользуясь этим методом, Андерсон и Мак Нэйтон [296] показали, что при гидрировании ряда алифатических альдегидов и кетонов над никелевым, платиновым и медь-хромитным катализаторами при температуре 25° спирты образуются по механизму (14,1), так как в их спектрах комбинационного рассеяния обнаруживаются линии, соответствующие как связям С—О, так и связям 6—О. Кислоты, возникающие при окислении этих спиртов, дейтерия не содержат. В спектрах комбинационного рассеяния спиртов, полученных гидрированием при температуре 250 , линии связей О—О делаются малозаметными, а линии связей С—О сохраняются. Окисление этих спиртов дает кислоты, содержащие дейтерий. Эти данные показывают, что при высокой температуре альдегиды восстанавливаются по механизму (14,2) с промежуточным образованием энолов. Отдельными опытами было показано, что наличие изотопного обмена между участниками реакции не меняет этих выводов. [c.604]

Декар боксилирование цыс-а-фенилкоричной кислоты достигается кипячением раствора кислоты, в хинолине в присутствии следов медно-хромитного катализатора. Основной характер п высокая температура кипения (237°) делают хинолин особенно удобным растворителем. г мс-Стильбен, жидкий при ко.мнатной температуре, может быть идентифицирован в виде кристаллического ,/-стильбендибромида. [c.216]

Получение -стильбена и его дибромида. В пробирку размером 20X150 млг помещают 2,5 г технической, тщательно высушенной г ыс-а-фенилкоричной кислоты, 0,2 г медно-хромитного катализатора, 3. нл хинолина (т. кип. 237°), вставляют тер-М01мет р на пробке и омесь течение 10 мин. нагревают при 235— 245°. Кольце конденсата должно подниматься не больше чем [c.217]

Медно-хромитный катализатор. Применяется в реакцня.х кар боксилировання . [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология