Присоединение галоидоводородных кислот

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОИДОВОДОРОДНЫХ КИСЛОТ [c.366]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Галоидпроизводные получают также в результате присоединения галоидоводородных кислот по двойной связи типа >С=0 [c.261]

В случае присоединения галоидоводородных кислот к двойным связям по общей схеме [c.263]

Дивинилсульфид, при присоединении галоидоводородных кислот, дает, в зависимости от условий опыта, различные а - галоидопроизводные 12. [c.95]

Марковникова лри присоединении галоидоводородных кислот но двойным связям галоид присоединяется к атому углерода с наименьшим числом атомов водорода [c.261]

Наоборот, если 4- -эффект слабый, а — /-эффект сильный,, как в случае винильных галоидопроизводных, атака направляется всегда в -положение, как это указывает присоединение галоидоводородных кислот (б), но реакция протекает относитель но трудно. Так, бромистый винил присоединяет бром в двадцать раз медленнее, чем этилен [c.270]

Реакции радикального присоединения протекают обычно по цепному механизму. Этим объясняется тот факт, что достаточно следов промотора, чтобы превратить некоторые ионные реакции в радикальные. Так, в присутствии перекисей присоединение галоидоводородных кислот к олефинам приводит к необычной ориентации. Атака галоидного радикала направлена по наименее замещенному месту, характеризующемуся наибольшей электронной плотностью, в то время как обычно эта позиция атакуется ионом Н (а) (см. стр. 260). Это противоречие правилу Марковникова, известное под названием эффекта Караша, исчезает, если процесс идет в присутствии антиоксидантов р [c.398]

Хорошо изучено также присоединение галоидоводородных кислот к пинену п другим терпеновым углеводородам. [c.360]

Уместно сделать несколько указаний на реакции, с помощью которых можно открыть или охарактеризовать производные окиси этилена. Наиболее известными способами являются кислотный гидролиз их до гликолей и присоединение галоидоводородных кислот с образованием галоидгидринов. В случае сс-окисей, чувствительных по отношению к кислотам, эти реакции не приводят к цели. В этом случае галоидгидрины или их ацильные производные удобно получить непродолжительным нагреванием й-окисей в пиридине с газообразным хлористым водородом или галоид-ангидридами кислот [42]. [c.105]

Как известно, действие галоидов на углеводороды обычно приводит к смесям продуктов различной степени хлорирования. Получение моногалоидных соединений прямым галоидированием обычно представляет трудную задачу. Распространенный метод получения моногалоидных соединений заключается в присоединении галоидоводородных кислот к олефинам. [c.319]

Присоединение галоидоводородных кислот. [c.37]

В. В. Марковников установил, что при присоединении галоидоводородных кислот к этиленовым углеводородам атом во- [c.343]

Некоторые фактические данные о сопряжении простой и двойной связи были получены в органической химии уже давно. Впервые эффект этого рода был изучен В, В. Марковниковым на примере взаимодействия метильной группы и группы —СН = СН— олес )инов, что привело к открытию известного правила Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.88]

Вторым вопросом, требующим объяснения, является направление присоединения несимметричных реагентов к несимметричной двойной связи. Направление присоединения галоидоводородных кислот подчиняется правилу В. В. Марковникова водородный атом идет к более гидрогенизированному атому углерода, галоид — к менее гидрогенизированному. Объяснение может быть дано следующее. [c.89]

Непредельные кислоты представляют собой частью жидкие, частью твердые тела. Заключая двойную связь, они дают все реакции, характерные для этиленовых углеводородов присоединяют галоиды, галоидоводородные кислоты, элементы перекиси водорода при действии водного раствора КМпО и т. д. Присоединение галоидоводородных кислот для некоторых непредельных кислот протекает несколько иначе, чем для [c.327]

Реакции присоединения галоидоводородных кислот. Эпоксидные смолы могут присоединять галоидоводородные кислоты, особенно соляную кислоту [c.425]

В работе В. Ф. Миронова [59] установлено, что порядок присоединения галоидоводородных кислот к аллилсиланам в значительной степени зависит от природы заместителей силильной группы. [c.140]

О реакции присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. ЖРФХО, 1887, т. 19, отд. 2, вып. 2, стр. 29—30. [c.193]

Присоединение галоидов к винилалкиловым эфирам, так же как и присоединение галоидоводородных кислот, является сильно экзотермической реакцией [c.61]

Полученне галоидопроизводных углеводородов возможно как прямым присоединением галоидов по месту двойной связи в олефинах, замещением водорода в насыщенных и ароматических углеводородах, так и лутем присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.144]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Присоединение галоидоводородных кислот к метилметакрилату Яает метиловый эфир р-галоидоизомасляной кислоты с практи- [c.142]

Хотя основность группы — NH2 в амидах значительно ослаблена в результате наличия ацильной группы, амиды все же способны к присоединению галоидоводородных кислот с образованием соответствующих солей. Например, при насыщении эфирного илн спиртового раствора ацетамида газообразным галоидоводородом получаются соли типа ( H3 ONH2)2 H l, (СНзСОх Н2)2 НВг или ( H3 OxNH2)2 HJ. Описаны также продукты присоединения галоидоводородов к пропионамиду и формамиду . Аналогичным образом ведут себя ацильные производные ароматических аминов. Многие из них образуют хорошо характеризуемые кристаллические соли при действии концентрированных кислот . Ацетильное производное 3-метиламино-о-кси-лола образует даже хлороплатинат и хлораурат. Продукты присоединения амидов к кислотам чрезвычайно легко гидролизуются водой и поэтому в разбавленных водных растворах кислот амиды находятся в свободном состоянии, а не в виде солей. [c.289]

Реакция гидрогалоидирования олефинов протекает с меньшей скоростью, чем реакция галоидирования. Она проходит под влиянием таких катализаторов, как AI I3, Sb ls, спиртов и т. д., которые являются переносчиками галоидоводородных кислот. Это происходит, вероятно, в результате комплексообразования хлористого водорода с кислотами и олефинами. Скорость присоединения галоидоводородных кислот увеличивается в следующем ряду [c.363]

Согласно правилу Марковникова, при присоединении галоидоводородных кислот к олефинам галоид становится к наименее гидрогенизированному атому углерода. Затем, однако, было найдено, что в присутствии некоторых веществ имеет местс [c.319]

О реакциях присоединения галоидоводородных кислот к соединениям, аналогичным и гомологичным хлористому випплу, Марковников говорит Согласно с общими законами влияния галоидов,... должно иолагать, что галоид будет присоединяться к тому именно углероду, который уже соединен с галоидом (стр. 254). [c.748]

Присоединение галоидоводородных кислот и в первую очередь хлористого водорода к нeпpeдeлыiым соединениям представляет большой не только практический, но и теоретический интерес в связи с важнейшей проблемой установления взаимного влияния атомов в молекулах органических соединений. Среди работ, посвященных этим вопросам, вьвдающееся место принадлежит русским химикам, и прежде всего В. В. Марков-никову [2], установившему основные закономерности присоединения галоидоводородных кислот к олефинам. Из этих закономерностей, известных как правило Марковникова, следует, что при действии галоидоводородной кислоты на непредельные углеводороды атом галоида присоединяется к тому углеродному атому, который связан с наименьшим числом водородных атомов, или, что то же, присоединение галоидоводородной кислоты к олефинам происходит с образованием в молекуле максимального числа метильных групп. Отсюда следует важный практический вывод — при реакции гидрохлорирования непредельных углеводородов всегда образуются вторичные и третичные хлорпроизводные. Поэтому первичные хлориды могут быть получены только при хлорировании соответствующих парафиновых углеводородов. [c.19]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

При присоединении галоидоводородных кислот к пе-иредельным углеводородам, галоид присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому, потому что при этом выделяется более тепла, чем в том случае, если бы он нри соедииился к наиболее гидд огенизирован-пому. Реакция, согласно принципу наибольшей работы, стремится к произведению тела, при образовании которого выделяется наибольшее количество тепла [c.40]

Каблуков был избран членом Совета этого Обш,ества, а в последние годы —вице-президентом. Он не раз выступал на заседаниях химического отделения. Так 14 ноября 1886 г. Каблуков сделал сообш ение о реакции присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. В заседании 28 сентября 1889 г. в присутствии академика Н. Н. Бекетова впервые в русском ученом обществе подверглась обсуждению новая теория растворов Вант-Гоффа — Аррениуса. На этом -заседании Каблуков выступил с докладом О теории электролитической диссоциации . [c.129]

Известно, что присоединение галоидоводородных кислот к обыкновенному ментену ведет к образованию недеятельного или почти недеятельного третичного галоидгидрина, отвечающего третичному же ментолу. Интересно было установить, как относится к этой реакции ксантогеновый ментен — высокодеятельный и химически индивидуальный продукт. С этой целью 15 г ментена малыми порциями вносились в хорошо охлажденный насыщенный раствор бромистого водорода в уксусной кислоте. Последний был взят в большом избытке. По окончании введе1[ия ментена продукт был оставлен стоять сначала во льду 1 час, потом 3 часа при обыкновенной температуре. После этого кислая жидкость была вылита в большое количество воды. Выпавшее тяжелое масло было извлечено эфиром, эфирная вытяжка промыта слабым раствором соды, высушена хлористым кальцием и, по отгонке эфира, подвергнута фракционировке под уменьшенным давлением. После двух перегонок главная порция кипела при 110—1П°(р = 15 мм). [c.76]

Этот процесс представляет значительный нсторнческий интерес, как один пз первых случаев, когда были разграничены полярный и радикально-змеиной процессы. История этого вопроса стоит того, чтобы о ней рассказать. В течение двадцатых годов развивавшаяся в то время электронная теория органической химии требовала теоретхрческого объяснения процессов ирисоединения несимметрических реагентов к олефинам в соответствии с правилом Марковникова. Большинство имевшихся данных касалось процессов присоединения бромистого водорода в значительной стенени в связи с тем, что реакции присоединения галоидоводородной кислоты просты в выполнении, продукты реакции хорошо известны, причем особенно удобен бромистый водород, поскольку он реагирует быстрее, чем хлористый водород, и в то же время в смысле приготовления и обращения с ним легче иметь дело, чем с йодистым водородом. Для большинства олефинов данные согласовывались, но для некоторых из них у разных исследователей состав продуктов был различным в зависимости от экспериментальных условий, что приводило к ряду остроумных толкований механизма реакций. Б качестве двух важных примеров можно привести пентеп-2, для которого разные ученые сообщали о ра лич-ном соотношении продуктов реакции присоединения 2- и 3-бромпентанов, [c.234]