Галоидоводородные кислоты присоединение по двойной связи

Галоидпроизводные получают также в результате присоединения галоидоводородных кислот по двойной связи типа >С=0 [c.261]

В случае присоединения галоидоводородных кислот к двойным связям по общей схеме [c.263]

Марковникова лри присоединении галоидоводородных кислот но двойным связям галоид присоединяется к атому углерода с наименьшим числом атомов водорода [c.261]

Легко идет присоединение радиоактивных галоидов из галоидоводородных кислот по двойной и тройной связи ненасыщенных соединений [c.486]

Галоидировать присоединением можно ненасыщенные углеводороды с двойными или тройными связями, обрабатывая их галоида-ни, галоидоводородными кислотами или хлорангидридами кислот. [c.260]

Если углеродные атомы, образующие двойную связь, соединены с разным числом атомов водорода, то, согласно правилу Марковникова, атом галоида галоидоводородной кислоты присоединяется преимущественно к атому углерода, связанному с меньшим числом атомов водорода изомерный продукт присоединения образуется обычно лишь в небольшом количестве. [c.64]

Диолефины с сопряженными двойными связями легко соединяются с безводными или очень концентрированными галоидоводородными кислотами с образованием продуктов присоединения [c.48]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Олефины, разветвленные при двойной связи, присоединяют галоидоводородные кислоты с большей скоростью, чем не разветвленные. Так, к изобутилену хлористый водород присоединяется из водного раствора и без катализатора, присоединение этого же вещества к этилену происходит в безводной среде лишь в присутствии катализатора. [c.363]

В. В. Марковниковым было установлено, что при присоединении к непредельным углеводородам галоидоводородных кислот водород последних присоединяется к наиболее гидрированному углероду, т. е. к тому из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, который связан с наибольшим количеством атомов водорода. Эта закономерность получила название правила Марковникова. [c.37]

В. В. Марковниковым было установлено, что при присоединении к непредельным углеводородам галоидоводородных кислот водород последних присоединяется к наиболее гидрированному углероду, т. е. к тому из двух атомов углерода, соединенных двойной связью, который связан с наибольшим количеством атомов водорода. Галоид же присоединяется соответственно к менее гидрированному углероду. Эта закономерность получила название правила Марковникова. [c.34]

Некоторые фактические данные о сопряжении простой и двойной связи были получены в органической химии уже давно. Впервые эффект этого рода был изучен В, В. Марковниковым на примере взаимодействия метильной группы и группы —СН = СН— олес )инов, что привело к открытию известного правила Марковникова о порядке присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.88]

Характерное отличие первой группы реагентов от второй заключается в следующем. Серную кислоту, галоиды, галоидоводородные кислоты и т. д. можно отнести к так называемым электрофильным реагентам, то-есть к соединениям, имеющим особое сродство к электронам, легко присоединяющимся к тем атомам, которые располагают избытком электронов. Они легко присоединяются к двойной связи, потому что двойная связь в момент присоединения поляризуется [c.88]

Что реакция присоединения галоидоводородов в двойной связи начинается с присоединения протона, а не иона галоида, подтверждается тем фактом, что к олефинам присоединяются и другие кислоты, помимо галоидоводородных, тогда как другие соединения, содержащие ион галоида, помимо галоидоводородов, к присоединению не способны. [c.88]

Вторым вопросом, требующим объяснения, является направление присоединения несимметричных реагентов к несимметричной двойной связи. Направление присоединения галоидоводородных кислот подчиняется правилу В. В. Марковникова водородный атом идет к более гидрогенизированному атому углерода, галоид — к менее гидрогенизированному. Объяснение может быть дано следующее. [c.89]

Химические свойства. В отличие от парафиновых Э. У. способны к реакциям присоединения водорода, галоида, галоидоводородных кислот и т. д. При действии окислителей окисляются с образованием гли-колей, а при более энергичном окислении происходит расщепление углеводородов по месту двойной связи с образованием кислот и кето-нов. В некоторых условиях способны к полимеризации. В смеси С воздухом взрывоопасны. Взрывоопасные концентрации этилена 3—Л% пропилена 2—7% бутилена 1,7—0% псевдобутилена 2—16% порог воспламеняемости амилена в смеси с воздухом—1,6%. [c.20]

Непредельные кислоты представляют собой частью жидкие, частью твердые тела. Заключая двойную связь, они дают все реакции, характерные для этиленовых углеводородов присоединяют галоиды, галоидоводородные кислоты, элементы перекиси водорода при действии водного раствора КМпО и т. д. Присоединение галоидоводородных кислот для некоторых непредельных кислот протекает несколько иначе, чем для [c.327]

Реакции присоединения. Углеводород каучука может присоединять по месту двойных связей водород, галоиды, галоидоводородные кислоты, некоторые нитро- и нитрозопроизводные, хлорноватистую кислоту, кислород и озон, а также серу. [c.445]

Присоединение минеральных кислот. Этилен способен присоединять по двойной связи минеральные кислоты галоидоводородные, серную и др. Из галоидоводородных кислот наиболее легко присоединяется иодистоводородная, а труднее всего хлористоводородная кислота [c.36]

В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий — углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [c.114]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

С большей или меньшей степенью условности принято считать, что галоид присоединяется по месту двойной связи, и это дает возможность количественно определять непредельность исследуемого продукта. Но ввиду того, что галоиды способны не тол1.ко к реакциям присоединения, но и к реакциям замещения, предложен ряд способов, по которым отдельно учитывают количество галоида, пошедшего на замещение, определяя количество выделившейся галоидоводородной кислоты. [c.540]

Полученне галоидопроизводных углеводородов возможно как прямым присоединением галоидов по месту двойной связи в олефинах, замещением водорода в насыщенных и ароматических углеводородах, так и лутем присоединения галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам. [c.144]

Если углеводород имеет несимметричное строение, т. е. каждый из углеродных атомов, соединенных двойной связью, связан с различным количеством атомов водорода, то присоединение галоидоводородных и серной кислот и воды подчиняется правилу В. В. Марковникова. Согласно правилу Марковникова присоединение этих веществ (кислот и воды) к несимметричному о лефину происходит таким образом, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул — к менее гидрогенизированному. В качестве иллюстрации рассмотрим реакцию между пропиленом и йодистоводородной кислотой. Молекула пропилена несимметрична. Атом углерода 1 связан с двумя атомами водорода, тогда как другой ненасыщенный углеродный атом 2 — с атомом водорода и с метильной группой. Он менее гидрогенизирован — связан с меньшим количеством водородных атомов. Поэтому к нему присоединится атом йода, а водород соединится с углеродным атомом 1, как показано на схеме [c.45]

На холоду, при хорошем перемешивании, серная кислота довольно быстро присоединяется по двойным связям углеводородов и образует смешивающиеся с нею алкилсерные кислоты общей формулы НОЗО ОН (см. гл. УН), в результате чего наблюдается уменьшение исходного объема смеси углеводородов. Атом водорода серной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизирован-ному атому углерода из связанных двойной связью, а кислотный остаток (в данном случае ОЗОзОН)—к соседнему с ним. Это общее правило присоединения кислот (как кислородных, так и галоидоводородных) по двойным связям углеводородов— правило Марковникова —было в 1869—1876 гг. установлено [c.82]

Присоединение сильных минеральных кислот. К этиленовым углеводородам легко присоединяются также галоидоводородные кислоты (НС1, НВг, HJ), серная кислота и некотэрые другие кислоты. При этом водород кислоты присоединяется к одному углеродному атому, а кислотный остаток —к другому, связанному с первым двойной связью, например [c.46]

При воздействии на непредельные углеводороды галоидоводородных кислот получаются моногалоидопроизводные, а при воздействии галоидами дигалоидозамещенные (см. стр. 36—37). В обоих случаях имеет место реакция присоединения и двойные связи исчезают. Полученные соединения не отличаются позтому по своим свойствам от галоидозамещенных предельных углеводородов и могут поэтому рассматриваться как производные последних. [c.283]

Исследования реакций присоединения солей к ненасыщенным веществам составляют теперь особый раздел в химии органических соединений тяжелых металлов. Отдельные работы иностранных авторов пе дали в этом направлении однозначных и убедительных результатов. После работ Кучерова но присоединению ртутных солей к ацетиленовым углеводородам реакции присоединения ртутных солей но двойной связи впервые, в 900-х годах, наблюдали Гофман и Занд [128, 129]. Первоначально они считали, что продукты присоединения имеют структуру металлооргапических веществ. Подметив ряд свойств, указывающих на легкость распада этих продуктов под влиянием галоидоводородных кислот на первоначальные исходные вещества, Занд пересмотрел свою точку зрения и высказал предположение о наличии таутомерии [c.192]

Известны были также несколько случаев присоединения галовдо-водородных кислот к непредельным соединениям, содержавшим галоид связанным с одним нз углеродов, находящимся в двойной связи. Здесь элементы галоидоводородной кислоты распределялись, повидимому, таким образом, что электроотрицательный элемент становился к тому углероду, который был уже связан с галоидом. (11) . Наиример [c.293]

Таким образом, оба пропилотые спирта и оба иодгидрина дают один и тот же углеводород. При г исоединении галоидов или водорода или элементов перекиси водорода к пропилену получаются продеты независимо от того, к какому углеродному атому по месту двойной связи присоединяются одинаковые группы атомов. Но так как частица пропилена несимметрична, то при присоединении к нему чд,стиц, состоящих из различных атомов и групп, как-то галоидоводородов, серной кислоты, хлорноватистой кислоты, порядок присоединения будет уже не безразличен, и на этот случай, как и для других несимметрично построенных этиленовых углеводородов, Марковников вывел правило, которое гласит, что, когда у двойной связи находятся углеродные атомы, связанные с различным числом атомов водорода, присоединение галоидоводородных кислот, серной кислоты и через ее посредство воды идет таким образом, что водород идет к тому углероду, по месту двойной связи, у которого водорода больше, который, как говорят. [c.50]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Образованно гидроксамовой кислоты при подкислении соли изонитросоедино-ния водной соляной кислотой моя ет быть истолковано совершенно аналогичным образом. Надо только лредставить себе в первую фазу этой реакции присоединение по месту двойной связи не галоидоводородной кислоты, а воды. [c.179]

Установление полимерного соотношения между изопреном н каучуком проливает еще мало света на химическую природу последнего. Простейшие исследования показывают способность каучука легко присоединять многие вещества кислород, озон, серу, водород, бром, галоидоводородные кислоты, что свидетельствует о непредельном характере каучука. Продукты присоединения являются насыщенными веществами и по анализу, например, бромистого соединения (СвНвВгг),, можно видеть, что зггле-водород каучука имеет одну двойную связь на каждую группу СбНв. [c.12]

Помимо нафтенов общую с ни.ми формулу (С Нг ) имеют углеводороды этнл нового ря la (олефины или алкилены) они встречаются в нефтях сравнительно в небольших количествах и—менее всего в нафтеновых. Йодные числа дестиллятов обычно низки—они возрастают с повышением температуры кипения фракций. Можно предположить, что в масляных дестиллятах содержится больше этиленовых углеводородов, чем в легких, но есть опасение, что они могли образоваться во время перегонки за счет частичного крекинга. По своей структуре они отличаются от нафтенов наличием открытой цепи, в которой два углерода связаны между собой двойной связью. Это обстоятельство обусловливает большую их способность к реакциям присоединения, реакциям окисления и уплотнения. Они присоединяют водород, гидроксил, галонды,.галоидоводородные кислоты и др. С концентрированной серной кислотой они образуют алкил-серную кислоту, которая при перегонке с большим количеством воды распадается на соответствующий алкилу спирт и серну кислоту. При действии же серной кислоты, особенно при высоких гомологах, имеют место процессы полимеризации. Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк действуют на алкилены Полимеризующе. При [c.12]