Реакции присоединения других галоидоводородных кислот

Для соединений этиленового ряда характерны реакции присоединения галоидов, галоидоводородных кислот, серной кислоты, солей тяжелых металлов и других реагентов), окисления и полимеризации. [c.138]

Значительная реакционная способность олефинов позволяет использовать их для синтеза многих кислородсодержащих соединений прямым окислением (кислородом, озоном и другими агентами окисления) или через промежуточные реакции (присоединения галоидов, галоидоводородных, неорганических и органических кислот с последующим их гидролизом). [c.161]

Атом водорода может быть заменен на арильный остаток (иногда с одновременным присоединением элементов галоидоводородной кислоты) при действии диазосоединений на большое число непредельных соединений. Так, например, нитрил акриловой кислоты при действии солей диазония в присутствии хлорной меди дает с хорошим выходом нитрил а-хлор- Ь-фенилпропионовой кислоты. Аналогичная реакция отмечена и с рядом других непредельных соединений . При взаимодействии бензолдиазония со стиролом получен стильбен . Д. В. Сокольский и Л. И. Николенко при взаимодействии диазосоединений с ацетиленистой медью отметили образование производных фенилацетилена и тол ана . [c.456]

Что реакция присоединения галоидоводородов в двойной связи начинается с присоединения протона, а не иона галоида, подтверждается тем фактом, что к олефинам присоединяются и другие кислоты, помимо галоидоводородных, тогда как другие соединения, содержащие ион галоида, помимо галоидоводородов, к присоединению не способны. [c.88]

Реакции присоединения. В гл. 4 нами были рассмотрены реакции присоединения к алкилиденфосфоранам галоидоводородных кислот, галоидных алкилов (см. стр. 224), галоидных солей металлов и металлоорганических галоидных производных (см. стр. 226). Упоминалось также о реакциях присоединения с участием тригалогенидов бора и других его соединений (см. стр. 231) или о реакциях с участием полигалоидных солей металлов, металлоорганических соединений (см. стр. 236, 237) и т. п. [c.329]

В германийорганических соединениях, содержащих непредельные алифатические радикалы, связь германий — углерод обладает достаточной прочностью. Следовательно, здесь возможно осуществить широкий круг реакций присоединения по двойной или тройной связи с целью синтеза германийорганических соединений с различными функциональными группами. Заметим, что у оловоорганических соединений связь непредельного алифатического радикала с оловом очень нестойка, и при действии водорода, галоидов, галоидоводородных кислот и других реагентов происходит реакция деалкилирования. [c.114]

Если алкогольная щелочь позволяет осуществить реакцию отщепления в щелочной среде, то существует целый ряд других реагентов, при действии которых та же реакция протекает в кислой среде. Такие реагенты, как уже было указано выше, очевидно, еще менее пригодны для преследуемой нами цели, так как именно кислоты по преимуществу обладают способностью вызывать перегруппировки. К реагентам этого рода относится прежде всего уксуснокислый калий, тем более, что действие его, протекающее в уксуснокислой среде, для полного отщепления H 1 из сравнительно устойчивых хлоридов должно совершаться при температуре, значительно превосходящей 100°. К той же категории процессов принадлежит отщепление галоидоводородных кислот, осуществляемое при помощи кипячения с анилином или хинолином. Мы имеем здесь дело с очень слабыми основаниями, обладающими лишь в некоторой степени способностью связывать кислоты. По этой именно причине соли их в водных растворах являются сильно диссоциированными (гидролитически) и показывают резко кислую реакцию. Совершенно понятно, что при высоких температурах, при которых совершаются указанные реакции (точка кипения анилина 183°, хинолина 238°), известная часть кислоты, отщепляемой от галоидгидрина, остается в свободном состоянии и, путем последовательных присоединений и отщеплений, легко может вести к изомеризации получающегося ментена . Так как вышеупомянутыми реакциями исчерпываются все средства, которые применялись авторами вплоть до настоящего времени для отщепления галоидоводородных кислот из галоидгидринов ментола, то мы должны придти к выводу, что и вторая фаза разбираемого превращения ментола в ментен через галоидопроизводные не может считаться вполне свободной от сопутствующей ей изомеризации. Что касается до характера этой последней, то раз дело идет [c.89]

Галоид присоединяется к наименее гидрогенизированному углероду, т. е. к таком % который наиболее подвержен влиянию других углеродных наев (стр. 249). Это ноложенпе —известное правило Марковникова — относится к реакциям присоединения молекул галоидоводородных кислот к несимметрично построенным гомологам этилена. [c.748]

Вопрос о природе активного центра при полимеризации эпоксидов и механизме реакции продолжения цепи обсуждается в ряде работ. По сути дела эта же проблема возникает и при выяснении механизма других реакций с участием -окисей. Целый ряд данных но кислотнокаталитическому гидролизу эпоксидов ориентации присоединения спиртов,-галоидоводородных кислот и НаО к несимметрично замещенным эпоксидам > говорит в пользу механизма <5лг1 или А-1 для кислотно-каталитических реакций окисей, где лимитирующим является раскрытие кольца. Однако наряду с этим имеется немало работ, где приводятся доводы в пользу бимолекулярного механизма 5, 2 Или А-2. [c.334]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Химическое выделсгние олефинов. Пожалуй, наиболее наглядным методом выделения олефинов из газовых смесей является адсорбция таким реагентом, который легче вступает >bi соединение с олефина ми, чем с другими углеводородами. В число таких методов входят прямая гидратация, этерификация серной кислотой и галоидоводородными кислотами, образование хлор- и бромгидринов, непосредственное присоединение галоидов и избирательная полимеризация. Эти реакции рассмотрены более подробно в других главах так что здесь, будут кратко упомянуты только некоторые из них. [c.162]

Если углеводород имеет несимметричное строение, т. е. каждый из углеродных атомов, соединенных двойной связью, связан с различным количеством атомов водорода, то присоединение галоидоводородных и серной кислот и воды подчиняется правилу В. В. Марковникова. Согласно правилу Марковникова присоединение этих веществ (кислот и воды) к несимметричному о лефину происходит таким образом, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному (связанному с наибольшим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул — к менее гидрогенизированному. В качестве иллюстрации рассмотрим реакцию между пропиленом и йодистоводородной кислотой. Молекула пропилена несимметрична. Атом углерода 1 связан с двумя атомами водорода, тогда как другой ненасыщенный углеродный атом 2 — с атомом водорода и с метильной группой. Он менее гидрогенизирован — связан с меньшим количеством водородных атомов. Поэтому к нему присоединится атом йода, а водород соединится с углеродным атомом 1, как показано на схеме [c.45]

Если алкоголь или его ганоидангидрид теряют воду или галоидоводородную кислоту, то в виде воды или кислоты, вместе с гидроксилом (ОН) или галоидом, всегда уносится водород, принадлежавший углероду, непосредственно связанному с тем атомом углерода, с которым находились в соединении гидроксил или галоид . С другой стороны, я высказал также, что при обратных реакциях, т. е. при прямых соедпнениях несимметрично построенных непредельных углеводородов с элементами воды или галоидоводородной кислоты, последние распределяются таким образом, что гидроксил или галоид присоединяются всегда к наименее гидрогенизированному углероду. Прямой вывод из этих двух положений будет тот, что отнятием воды от нормального алкоголя, содержащего более трех паев углерода, мы не можем получить нормальный гомолог этилена /гСН.,, а последовательным отнятием и присоединением воды от первичных алкоголей вообще можно [c.261]

Бутилены способны ко всем реакциям присоединения, свойственным другим этиленовым углеводородам они присоединяют галоиды, галоидоводородные кислоты, серную кислоту и через ее посредство воду, озон, элементы перекиси водорода при действии водного раствора марганцовокалиевой соли, хлорноватистую кислоту и водород. В подлежащих случаях ход реакций присоединения подчиняется правилу Мар-ковникова. [c.53]

При решении вопроса об устойчивости изомерных форм и взаимной зависимости атомов, составляющих частицы углеродистых соединений, изучение явлений изомеризации должно играть важную роль. Изомеризации, наблюдаемые для этиленовых углеводородов, уже эксплуатировались некоторыми авторами в этом направлении. А. П. Эльтековым в диссертации По вопросу о молекулярных перемещениях менаду углеводородами ряда этилена и между предельными спиртами дан обзор относящихся сюда фактов и сделана попытка решения вопроса об устойчивости углеводородных форм. Выводы автора приводятся далее. В настоящей моей работе я воздержался от обсуждения всей совокупности известных случаев изомеризации непредельных углеводородов и выбрал только те из них, механизмы которых можно считать в достаточной степени ясными, так как думаю, что только такие случаи и могут дать материал для решения вопроса об устойчивости форм и зависимости атомов, составляющих частицу. К сожалению, таких случаев немного, и виной тому, как мне кажется, отчасти тот взгляд на явления изомеризации, но которому они понимаются как результат перемещения атомов частицы в момент ее образования под влиянием физических условий и помимо химического реагента. Подобный взгляд, предрешающий механизм явления, исключает всякую иную постановку вопроса и делает ненужными попытки к более детальной его разработке. Нельзя а priori отрицать возможности изомеризаций под влиянием физических условий, но распространять подобное воззрение на каждый отдельный случай прежде, чем испробованы все иные способы объяснения, едва ли в интересах истины. В этом отношении, как мне кажется, заслуживает предпочтения другое представление, по которому явления изомеризации рассматриваются как результат ряда химических реакций. Среди русских химиков взгляд этот в особенности продуцируется М. Д. Львовым. Придерживаясь последнего взгляда, в число известных и хорошо изученных случаев изомеризации пришлось включить и такие, которые не всеми химиками признаются за таковые. Так, например, Эльтеков, очевидно, не признает изомеризаций, наблюдаемых в ряде этиленовых углеводородов при присоединении к ним и обратном выделении элементов галоидоводородных кислот, так как вовсе не обсуждает их в своей диссертации. Делая в настоящей моей работе попытку обобщения фактов, добытых как мной, так и другими, я далек от мысли, чтобы считать окончательно решенными те вопросы, которых при- [c.46]

Однако по своим реакциям с галоидами и с галоидоводородными соединениями бороводороды значительно отличаются от углеводородов. Например, диборан, реагируя с соляной кислотой, образует хлор-производное соединение и водород BJ(,HJ , который согласно его формуле должен был бы вести себя как ненасыщенное соединение, дает с галоидом замещенное производное, а не продукт присоединения, как это имеет место в СзН и в других ненасыщенных углеводородах. По своей низкой устойчивости и бурной реакции с водой некоторые бороводороды напоминают силаиы, а не углеводороды. Так [c.567]