Энтальпия веществ при различных температурах

Рис. 73. Энтальпия некоторых веществ при различных температурах.

Для расчета значений термодинамических параметров при температуре, отличной от 298 К, в справочниках приводится информация о теплоемкостях различных веществ при различных температурах при стандартном давлении = 1 атм. В этом случае, например, стандартное значение энтальпии образования вещества А из простых веществ при температуре Г можно рассчитать, учитывая зависимость энтальпии в стандартном состоянии от температуры в соответствии с уравнением (1.25), по формуле [c.39]

Тепловая теорема Нернста дает возможность определить константу интегрирования J. Сопоставление тепловых эффектов реакций со стандартными изменениями свободной энтальпии при различных температурах показывает, что в области низких температур (когда Г — 0) в конденсированных системах (при Г — О все вещества находятся в конденсированном состоянии) величины их сближаются. Это дало основание Нернсту предположить, что кривые АЯ=/(7) [c.183]

Данные об энтальпиях сгорания различных веществ могут быть использованы для более общих целей и преобразованы таким образом, что с их помощью удается делать определенные выводы, касающиеся образования этих веществ. Например, сгорание углерода с образованием диоксида углерода позволяет представить соответствующее изменение энтальпии просто как энтальпию образования С02(г.) из 1 моля 02(г.) и 1 моля С(тв.). Указываемые состояния реагентов и продуктов должны отвечать их стандартным состояниям (газообразному, жидкому или твердому) при нормальных условиях — температуре 25 °С и давлении 1 атм. Аналогично энтальпия образования воды из элементов, находящихся в стандартном состоянии, представляет собой не что иное, как энтальпию сгорания водорода. В данной реакции необходимо указывать конкретное состояние воды, поскольку оно может быть, например, жидким или газообразным. [c.311]

А. С. Предводителев много внимания уделил термину и понятию плазма . Он настаивает на онределении, данном Дж. Дж. Томсоном, под которое подходит только полностью ионизированный газ. Р. Энгель в свое время дал более широкое определение, назвав плазмой ионизированное газообразное состояние, содержащее равные концентрации положительных и отрицательных зарядов. Здесь нет требования обязательной 100%(-ной ионизации и, я думаю, это определение нам, химикам, больше подходит. Во всяком случае все работы по реакциям в плазменных струях имеют дело именно с такой плазмой. Иногда плазму называют четвертым агрегатным состоянием. Это отчасти связано с характером зависимости энтальпии вещества от температуры. Существенно различны зависимости энтальпии аргона и водорода в области умеренных температур. Здесь различие в значениях АЯ определяется в первую очередь диссоциацией водорода на атомы. Вообще же при нагревании газа достигается температура, при которой наблюдается резкий подъем кривой [c.198]

Обращенную газовую хроматографию (ОГХ) используют для анализа как полимеров, так и применяемых ингредиентов, в том числе наполнителей. Метод с успехом применялся для исследования совместимости олигомеров и полимеров [21, 22, 23], термодинамических характеристик полимеров в массе [24] и в растворе [25], адсорбции полимеров на поверхности наполнителей. При определении теплоты смешения полимеров с некоторыми растворенными веществами [26] методом ОГХ возможен дальнейший расчет параметра взаимодействия Флори-Хаггинса, параметров растворимости и вкладов энтропии и энтальпии при различных температурах. Метод с успехом применяется для исследования поверхности твердых полимеров [27]. [c.65]

Таким образом, измеряя величины удерживания при различных температурах опыта, можно рассчитать величину изменения энтальпии, численно равную теплоте растворения моля данного вещества в выбранной жидкости. На основании данных о коэффициентах распределения, пользуясь уравнением (VI.32), можно рассчитать величину изменения молярной свободной энергии растворения А/ °. Зная величины АЯ° и А/ °, можно определить и молярную энтропию растворения, так как [c.212]

Для количественного выражения химического сродства были предложены различные способы. Например, предлагалось выражать меру химического сродства скоростью химической реакции. Однако такой способ оказался неудачным, потому что скорость химических реакций зависит не только от состояния реагирующих веществ (концентрация, температура), но и от других причин, например, от присутствия катализаторов. Другое предложение, согласно которому мерой химического сродства является убыль внутренней энергии или энтальпии, т. е. теплота реакции, также оказалось неудачным, так как наряду с экзотермическими реакциями известно много самопроизвольно и энергично протекающих эндотермических реакций. Теперь, следуя предложению Вант-Гоффа (1884), за меру химического сродства между реагентами принимают максимальную работу реакций. Максимальная [c.110]

Величину AG° можно рассчитать и по приведенным в справочных таблицах энтальпиям образования и энтропиям веществ. При этом, применяя формулу (5.4) и исходя из упрощающего предположения, что ДЯ° и Д5° не зависят от температуры (а они, если в температурном интервале нет переходов из одного агрегатного состояния в другое, изменяются не очень сильно), можно рассчитать ДС° при различных температурах (ДС . [c.119]

Следовательно, если взять из изотермы адсорбции величины концентраций, соответствующих при различных температурах одинаковым количествам сорбированного вещества, и нанести их на график согласно с уравнением Клаузиуса — Клапейрона, то угол наклона прямых дает изменение энтальпии при переходе полимера из объема раствора на поверхность. Этим методом многие авторы рассчитали теплоты адсорбции, хотя в некоторых случаях и не было доказательств обратимости адсорбции, а уравнение Клаузиуса — Клапейрона предполагает полную обратимость процесса адсорбции и его равновесность. [c.51]

Авторы сочли полезным для ряда веществ привести имеющиеся в оригинальной литературе зависимости давления пара этих веществ от температуры. Абсолютные значения давления насыщенного пара для большинства веществ еще в меньшей степени однозначны, чем значения энтальпии сублимации, более зависимы от тщательности постановки эксперимента, однако приведенный фактический материал по давлению пара полезен как для различных практических оценок, так и в качестве основы для дальнейшего анализа. [c.7]

В исследовании космического пространства и для решения большого числа земных задач необходимо было найти автономные способы термостатирования. С этой целью успешно используются вещества, обладающие большой энтальпией фазового перехода, и поиск таких веществ для различных температур составляет одну из актуальных задач термодинамики. [c.48]

Эту последнюю часть можно вычислить из таблиц или диаграмм термодинамических свойств рассматриваемого вещества. На практике используют различные способы представления термодинамических свойств вещества. Как правило, употребляются диаграммы, на которых давление, температура, энтальпия, энтропия и паросодержание являются переменными величинами. Они различаются тем, какие из величин отложены по осям, например давление - энтальпия или энтальпия - энтропия . Диаграммы обычно предназначаются для определения величин, отличных от параметров, отложенных по осям. [c.77]

Смешение двух потоков одного и того н<е вещества с различными температурами и (в результате которого температура смеси приобретает промен уточное значение 1си так, что < см < ) следует рассматривать так же как теплообмен. При смешении один из потоков В) охлаждается от до см. а другой поток (А) нагревается от до см. Численное значение см определяется из уравнения теплового баланса. Для процесса смешения при постоянном давлении энтальпию смеси определяют по формуле [c.211]

При вычислении энтальпий процесса в стандартных условиях из измеренной в опыте величины теплового эффекта обычно требуется ввести значительное количество поправок. В зависимости от характера процесса и условий измерений такие поправки бывают различными. Часто приходится вводить поправки на изменение энтальпии процесса с температурой (если измерения проводят не при стандартной температуре), производить пересчет АУ процесса к АЯ (если измерения проводят при постоянном объеме), вводить поправку на изменение энтальпии веществ с давлением (если ингредиенты реакции находятся под давлением, отличающемся от стандартного) и т. д. [c.134]

Для многих термодинамических расчетов необходимо знать при различных температурах характеристические функции веществ энтальпию Я, энтропию 5, изобарно-изотермический потенциал С. [c.236]

Таким образом, феноменологические релаксационные закономерности стеклования — размягчения, характерные для аморфных веществ, наиболее просты. Установление этих закономерностей сводится к нахождению параметров зависимости объема и энтальпии в различных режимах изменения температуры. Например, при охлаждении — нагревании с различными скоростями, изотермическом отл<иге, нагревании после отжига и в моменты перехода от одного режима к другому. [c.75]

Переходя к температурным зависимостям энтальпии, остановимся на следующей проблеме. Исходными для всех дальнейших расчетов значениями энтальпии являются стандартные теплоты образования, которые по определению характеризуют образование соединений из простых веществ в стандартных состояниях. Если мы желаем подсчитать теплоты образования при температурах более высоких, чем 298° К, необходимо знать АСр/—изменение молярной теплоемкости при образовании соединения из элементов при различных температурах. Для [c.46]

Если все же принять, что единственной причиной любых малых отклонений п или /(и) от аддитивности является химическое взаимодействие растворенных веществ с образованием только одного комплекса по схеме X+Y XY, то сопоставление численных значений максимальных отклонений от аддитивности Д/(/г)тах в двух изомолярных сериях разной конфигурации открывает возможность оценки константы равновесия К= [XF]/[J][F], на что впервые было указано в работе [15]. Далее можно попытаться сделать и следующий шаг — оценить значения энтальпии и энтропии реакции по величинам Af n) при двух различных температурах для изомолярных серий разной концентрации [16]. Результаты таких расчетов показывают лишь очень приблизительное соответствие с данными других методов (собственно, речь идет о совпадении порядка величин), а главное —ничего не дают для подтверждения исходных предположений о природе взаимодействия компонентов. [c.65]

Из выражений (2.31а) и (2.316) видно, что характер зависимости теплового эффекта реакции от температуры определяется тем, как изменяются с температурой внутренние энергии или энтальпии участников реакции. Если известны значения теплоемкости при различных температурах, то можно определить приращение внутренней энергии или энтальпии при нагревании вещества соответственно при У=сопз1 или р=соп51. Например, [c.49]

Изобарные энтальпии образования различных веществ из элементов при стандартных условиях приводятся в специальных таблицах или диаграммах, в которых они отнесены к одному молю вещества. В качестве стандартных условий приняты температура 25°С, давление 0,1 МПа (1 атм) и для растворенных веществ концентрация 1 моль на 1 кг растворителя. Газы и растворы при этом предполагаются идеальными. [c.72]

Изотермические потенциалы при различных температурах. Подставляя в уравнения F— U — TS (УП, 15) и G — H — TS (VII, 17) найденные абсолютные значения энтропии, определяемые уравнением (XI, 24), и пользуясь для Ur и Нт уравнением (VI, 45), можно определить и значения изотермических потенциалов Рт и Сг, оставляя неопределенными лишь те же i/o и Но, которые содержатся в выражениях для Ut к Нт (см. 85). На рис. 186 показаны изменения Gj- — Яд с температурой для тех же веществ, для которых подобные результаты для изменения Нт—Hq и St были представлены на рис. 108 и 182. Полезно сопоставить эти три диаграммы. Следует отметить, в частности, что изотермический обратимый фазовый переход не вызывает изменения обоих изотермических потенциалов, в то время как значения энтальпии Нт и энтропии Зт при таком переходе испытывают резкое изменение. [c.456]

Значения свободной энтальпии образования веществ характеризуют химическую прочность соединения. Из кривых видно, что числовое значение свободной энтальпии образования соединений с низшей валентностью больше, чем с высшей, что обусловлено изменением характера связи в направлении от ионной к молекулярной. С повышением температуры значения свободной энтальпии образования хлоридов и фторидов уменьшаются. В точках плавления П и кипения К металлов, хлоридов и фторидов прямые претерпевают излом и приобретают иной наклон. В результате кривые свободной энтальпии образования различных хлоридов и фторидов пересекаются между собой. После точек пересечения металлы по сродству к хлору и фтору меняются местами, в результате порядок реакций замещения будет обратным. Устойчивость показанных на рис. 18 и 19 хлоридов и фторидов [c.64]

При решении термодинамических задач часто возникает необходимость рассчитать энтальпию реакции при различных температурах. Пусть при температуре Ti величина энтальпии реакции известна и равна АЯгр , но реакция протекает с достаточной скоростью при температуре Т . Нагреем реагирующие вещества от температуры Ti до температуры Гг и проведем реакцию при температуре Гг- Энтальпия реакции нри этой температуре будет равна АНгт -Тогда, учитывая соотношение (III.1), получим [c.81]

Особенности расчета попродуктных коэффициентов расхода газообразных веществ делают неприменимой методику их определения на базе стехномет-рических соотношений, содержащихся в уравнениях химических реакций, так как в каждом конкретном случае необходимо знать не только молекулярную массу, но и объемы газообразных веществ, вступающих в реакцию. В свою очередь молекулярная масса при различных температурах ввиду неустойчивости химических соединений и различной степени энтальпии каждого содержащегося в природном газе химического элемента может существенно изменяться. [c.44]

Для определения параметров состояния вещества в любых условиях имеются диаграммы состояния вещества. По этим диаграммам можно определить упругость (давление) наров при различной температуре, З дельпый объем и удельный вес жидкостной и паровой фаз, теплоту парообразования, теплосодержание жидкости и пара (энтальпию), степень сухости [c.20]

Тепловые эффекты образования химических соединений из элементов в их обычном состоянии при стандартных условиях, отнесенные к одному молю полученного соединения, назшаются теплотами образования. Соответственно теплотами сгорания органических соединений называются тепловые эффекты при сгорании 1 моля вещества до углекислого газа, воды и других высших окислов. В справочниках приводятся таблицы теплот образования и теплот сгорания различных соединений в стандартном состоянии. Они соответствуют изменениям энтальпии при постоянной температуре (298° К) и при давлении в 1 атм и обозначаются символом АН°298. Например, изменение энтальпии при образовании 1 моля углекислого газа из одного моля углерода и одного моля кислорода при 25° С и давлении в 1 атм ДН° = —>94 ккал1моль. Используя табличные данные теплот образования, можно рассчитать тепловой эффект реакции на основании следствия из закона Гесса Тепловой эф [c.36]

В работе [1] нами изучены концентрационные зависимости тепловых эффектов растворения бромистого калия в смешанных растворителях вода — изопропиловый спирт при 25°С. Представляет интерес провести подобное исследование при различных температурах. Для этого с точностью 0,3% измерены изменения энтальпии при растворении бромистого калия (АЯраств) В ВОДНЫХ растворах изопропилового спирта, содержащих 0,000- 0,310 мольных долей i— aHyOHfX) в области моляльных концентраций электролита т от 0,005 до близких к насыщению при 10 и 40°С. Квалификация используемых веществ и методика работы оставались прежними [1]. Полученные величины АЯраств сведены в таблицу и графически в зависимости от концентрации соли показаны на рис. 1. [c.98]

В исходной формулирювке правило Трутона основывалось на экспериментальном наблюдении, что частное от деления молярной теплоты испарения на температуру кипения для различных веществ представляет собой приблизительно постоянную величину 92 Дж К -моль Вычислите примерно молярную теплоту испарения к-октана, gHig, зная, что его температура кипения равна 125,7 "С. Стандартная энтальпия образования жидкого н-октана — 250,0 кДж мoль , а газообразного к-октана — 208,4 кДж моль Вычислите истинную теплоту испарения н-октана и сравните ее с предварительно найденным приближенным значением. Какова относительная погрешность (в процентах) приближенного результата [c.152]

Абсолютные значения многих термбдинамических - функций (внутренней энергии, энтальпии и др.) для какого-нибудь данного вещества в настоящее время неизвестны, но изменения этих функций при переходе вещества из одного состояния в другое часто могут быть определены. Это дает возможность характеризовать значение рассматриваемой функции в интересующем состоянии по сравнению до значением ее в другом состоянии. Сопоставляя значения функции для различных состояний данного вещества, рассматривают отличие их от значения, относящегося к одному определенному состоянию (стандартное состояние). Так, свойства компонентов в растворах различной концентрации сравнивают со свойствами тех же компонентов в чистом состоянии при той же температуре, свойства неидеальных газов часто сопоставляют со свойствами их в состоянии идеального газа при той же температуре и при том же давлении (или при давлении р=1 атм). [c.183]

Из этого следует, что на уровне макросистем существуют вероятност-но-статистические закономерности, общие для всех подобных систем, независимо от их состава (явления обратной изомерии или подобия свойств различных систем). В числе этих закономерностей специфическая кинетика процессов, например, существование законов кинетики типа Авраами - Ерофеева. В таких системах существует также специфическая термодинамика процессов, которая выражается в бернуллиевском распределении состава вещества по термодинамическим потенциалам, свободной энергии, энтропии, энтальпии, геометрическим размерам вещества фракций и температурам кипения в случае жидких веществ. [c.106]

Изменение энтальпии в химической реакции обычно нетрудно измерить при помощи калориметра, как описано в разд. 4.7, ч. 1. Однако для измерения изменений энтропии не существует столь простых способов. Тем не менее с помощью различных способов измерений можно определить абсолютную энтропию большого числа веществ при любой температуре. При получении значений энтропии исходят из того, что энтропия всякого чистого кристалла при температуре абсолютного нуля равна нулю. В приложении Г приведена таблица значений абсолютной энтропии (обычно обозначаемой как 5°) многих веществ. Эти значения выражены в единицах, имеющих размерность ДжДК-моль). [c.182]

Основой термохимии, во всяком случае органических веществ, является определение тепловых эффектов сгорания (энтальпий сгорания), проводимое с помощью специальных так называемых калориметрических бомб в калориметрах различных конструкций. Наиболее распространенным типом бомб является бомба Бертло. Схема простогд водяного калориметра с другим типом бомбы приведена на рис. (И.12). В чашку -2 помещается определенное количество сжигаемого вещества. Сама бомба / представляет собой прочный стальной сосуд, в котором создается значительное давление кислорода (- 25—40 атм). Бомба погружается в воду 4. Приводят в действие мешалку 9 и определяют ход температуры воды в калориметре — это так называемый предварительный период. По окончании последнего поджигают вещество с помощью электрического запала 8 и следят за изменением температуры в главном периоде. Эти измерения после введения необходимых поправок позволяют найти повышение температуры калориметра, являющееся результатом выделения теплоты при сгорании вещества. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология