Алкены сульфатирование

II. Сульфатирование алкенов и циклоалкенов серной кислотой--2I 6 [c.6]

Сульфатирование является промышленно важным процессом при производстве спиртов и синтетических моющих веществ из алкенов, синтетических моющих веществ из длинноцепочечных спиртов и кубовых красителей в лейкоформе. Сульфирование применяется главным образом для полученпя синтетических моющих веществ, полупродуктов для синтеза красителей и ионообменных смол. Сульфатирование, с другой стороны, имеет существенное биологическое и биохимическое значение, поскольку алкил-, стероид-, арил- и угле-водсульфаты синтезируются в живых организмах [315], и поэтому их приготовление в лабораторных условиях чрезвычайно интересно. Четыре основных способа сульфирования, которые рассматривались в гл. 2—5, могут быть использованы и при сульфатировании, но практический интерес представляет лишь непосредствеппое применение SO3 или его соединений, в то время как остальные способы предпочтительны лишь в отдельных случаях. В обоих процессах используются аналогичные реагенты, однако при сульфатировании оксисоединений обычно предпочитают более инертные реагенты вследствие значительно большей чувствительности этих соединений к кислой среде, а также склонности к сульфированию в ядро. Так, комплексы SO3 с аминами широко применяются при сульфатировании, часто в водной среде, но они почти никогда не используются при сульфировании. Исключение составляет сульфирование гетероциклических соединенш" , чувствительных к кислоте, но даже и тогда процесс ведется только в безводной среде. Сульфаминовая кислота, которая редко используется при сульфировании, применяется для получения сульфатов в тех случаях, когда необходимо избежать сульфирования ядра. Хлорсульфоновая кислота — благоприятный [c.295]

При присоединении серной кислоты к высшим алкенам (сульфатировании) образуются кислые эфиры серной кислоты — алкилсульфаты, применяемые для получения синтетических моющих средств [c.251]

На реакцию сульфатирования оказывает большое влияние температура процесса при ее увеличении образуется значительное количество ненасыщенных соединений (алкенов и др.), которые полимеризуются и придают сульфомассе темный цвет, В случае низкой темпера-П ры повышается вязкость реакционной массы, что приводит к местным перегревам, а следовательно, потемнению продукта. Оптимальной температурой сульфатирования первичных спиртов газообразным SO3 считают 40 - 45 °С - температуру, немного превышающую температуры их плавления. [c.69]

При алкилировании наблюдается ряд побочных реакций деструктивное алкилирование, полимеризация алкенов, а также взаимодействие алкенов с катализатором (серной кислотой) с образованием сложных эфиров (сульфатирование алкенов). [c.124]

Катализаторы алкилирования. Основное значение для получения высокооктановых алкилатов имеют серная и фтористоводородная кислоты. Для алкилирования обычно применяют серную кислоту (96—98 %). При дальнейшем увеличении концентрации кислоты возрастает роль процессов окисления и сульфатирования углеводородов. Снижение концентрации кислоты уменьшает ее активность в реакции алкилирования,. а так как растворимость алкенов в серной кислоте значительно больше растворимости изобутана, суш.ественно возрастает скорость полимеризации алкенов. Кроме того, разбавление кислоты создает опасность коррозии оборудования. Снижение концентрации (и, следовательно, активности) серной кислоты в ходе процесса обусловлено разбавлением водой, содержащейся в сырье и образующейся за счет частичного окисления углеводородов, и в меньшей степени — продуктами окисления и сульфатирования. Расход серной кислоты в побочных процессах составляет 100—160 кг на 1 т алкилата. [c.364]

Сульфатирование алкенов 5, 560 сл. спиртов 5, 560 сл. фенолов 5, 560 сл. Сульфатирование, реагенты серная кислота серы триоксид хлорсульфоновая кислота Сульфатирование, обзоры [1407] спирты [1408] [c.115]

Сульфатирование концентрированной серной кислотой низших алкенов, получаемых из нефти (этилен, пропилен, бутилены), проводится в промышленных масштабах. Высшие алкены, получаемые из сланцевой смолы или прн крекинге нефтяных углеводородов, сульфатируются с целью получения синтетических моющих веществ. [c.296]

Хлорирование — сульфатирование алкенов [c.300]

Осн. методы получения С. о. 1) Сульфатирование алкенов Н28ОД-ПРОМ. метод синтеза алкил- и диалкилсульфатов. Присоединение Н28О4 происходит по правилу Марковникова [c.457]

При сульфатировании в непрерывном режиме в качестве сульф тора используют центробежный насос, в который подают расчет количество жидкого сульфатирующего агента и алкенов. [c.72]

Непрерывный метод обеспечивает, кроме вьгсокой скорости и производительности процесса, большую глубину сульфатирования спиртов или алкенов и более высокое качество конечного продукта при меньшем иыходе побочных продуктов реакции. Достигается это сокращением времени контакта реагирующих веществ и устранением местных перегревов в течение всего процесса. [c.73]

Моноалкилсульфаты производятся в промышленности сульфатированием алкенов и спиртов (уравнения 6, 7) [18]. Обычно в качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, триоксид серы и его комплексы с аминами и простыми эфирами, хлорсульфоновую и сульфамовую кислоты. В лабораторной практике для сульфатирования спиртов обычно применяют хлорсульфоновую кислоту [18, 19], но можно использовать и серную кислоту, если образующаяся в реакции вода удаляется дицикЛо-гекси лкарбодиимидом или тионилхлоридом [19]. Сульфатирование фенолов обычно проводят комплексами триоксида серы с аминами, поскольку под действием серной и хлорсульфоновой кислот происходит сульфирование ароматического кольца [18]. Часто при сульфировании олефинов и спиртов серной кислотой образуются диалкилсульфаты, но попытки выделить их в случае высших членов ряда обычно заканчиваются разложением. Однако этим путем можно получить диизопропилсульфат из пропена и [c.560]

По своим реакциям, включая сульфатирование и сульфирование, сульфаминовая кислота напоминает комплексы SO3—третичный амин. Действительно, сульфаминовую кислоту можно рассматривать как комплекс NHg-SOg [18], даже если она получена иным путем, и несмотря на то, что формула NH2SO3H более отвечает ее свойствам как сильной кислоты, сравнимой с H2SO4. Однако в одном сульфаминовая кислота отличается от комплексов SO3—третичный амин. Последние могут быть применены для сульфаминирования или сульфатировання при низких температурах в водном растворе щелочи, в то время как сульфаминовая кислота и ее соли могут быть использованы для тех же реакций только при повышенных температурах в безводной среде. Она главным образом применяется для сульфатировання (см. гл. 6) и сульфаминирования (см. гл. 7) и значительно реже для сульфирования алкенов, алифатических кетонов и фениловых эфиров (см. гл. 2). В результате сульфатировання или сульфирования образуется аммониевая соль [c.31]

Сульфатированием называется метод полученпя соедине-пий типа ROSO3H, содержащих связь кислород — сера, путем взаимодействия алкенов с серной кислотой, оксисоединений с SO3 пли его производными. В противоположность этому сульфированием называется метод получения соединений, содержащих связь углерод — сера. Интересно сравнить эти два очень похожих и важных процесса — сульфатирование и сульфирование — с точки зрения их применения, технологии и используемых в обоих случаях реагентов. [c.295]

Сульфатирование алкенов проходит согласно правилу Марковнн-кова с образованием из монозамещенных или 1,2-дизамещенных этиленов вторичных сульфатов. 1,1-Дизамещенные этилены способны образовывать третичные сульфаты, которые, однако, пе могут быть выделены, хотя соответствующие спирты образуются (вопрос о существовании третичных сульфатов обсуждается на стр. 301). При гидратации некоторых алкенов не обязательно должны образовываться промежуточные сульфаты (см. стр. 299). Некоторые полигалоид-алкены образуют первоначально сульфаты, напрнмер 1,1,1-трихлор-пропен (см. стр. 300), и алкены строения R F = F.,, где R — фтори- [c.296]

Сульфатирование длинноцепочечных алкенов Се — С д уже давно привлекает интерес с точки зрения производства синтетических моющих веществ. Несмотря на то что было исследовано сульфатирование многих длинноцепочечных алкенов [13, 334, 335], промышленное производство ограничивается сульфатированием олефинов, получаемых из сланцевой смолы или крекингом нефтяного воска. Производство таких моющих веществ подробно описано [187, 366]. Изучение процесса [33, 74, 216, 366] показало, что благоприятные условия сульфатировання обеспечиваются нри проведении его с 90—98%-ной кислотой при 10—15° С и времени контактирования 5 мин ири мольном отношении кислоты к алкену 2 1. Существенной является эффективность перемешивания, поскольку кислота и углеводород — несмешивающиеся реагенты. При добавлении 96%-ной кислоты к додецену-1 при 0° С вначале образуются почти исключительно диалкилсульфаты, но нри дальнейшем прибавлении кислоты они с 80%-ным выходом превращаются в моноалкилсульфаты [85а]. Выход может быть увеличен до 90%, если использовать 98%-ную кислоту при 15° С с применением пентана в качестве растворите.чя. Такими способами получается почти исключительно 2-изомер. При добавлении олефина к кислоте сульфатная группа вступает к разным, но только вторичным углеродным атомам. [c.298]

В интересном исследовании [217] пяти типов реакторов, применяемых для сульфатировання длинноцепочечных алкенов, было показано, что наилучшими являются реакторы циркуляционного типа, которые применяются в промышленности при алкилировании изобутана. Эти реакторы имеют большую поверхность охлаждения при небольшом количестве жидкости и могут быть смоделированы до любого промышленного размера. Обработка сульфатировапной смеси включает удаление смолы центрифугированием, разрушенне нежелательных диалкилсульфатов обработкой водным раствором [c.298]

Механизм сульфатировання алкенов [c.299]

Тафт и сотр. [2961 нредноложили, что легко идущая нротониза-ция предшествует образованию иона карбония — стадии, определяющей скорость реакции, возможно промежуточное образование я-комплекса. В их работе в качестве катализатора гидратации алкенов использовалась не серная, а другая кислота, например азотная. Это позволяет считать, что образование алкилсульфата не является обязательным. Авторы далее показали [231], что превращение олефина в ион карбония не обязательно является обратимым. К такому же выводу независимо пришли и другие авторы [338[, которые изучали сульфатирование этилена н нзобутнлена 02804. Для гидратации, нри которой в качестве промежуточного продукта реакции не образуется сульфат, эти выводы могут быть суммированы [44] следующим образом [c.299]

Кинетическое изучение сульфатировання длинноцепочечных алкенов привело к заключению [73], что эта реакция включает промежуточное образование карбониевого иона. Скорость реакции уменьшается с ростом длины цепи алкена возможно, тут играют роль стерические препятствия. При равновесии в реакционной среде присутствуют сравнимые количества алкилсульфата и алкоксоний-иона [74]. Кинетические исследования осложняются, однако, гетерогенностью изучаемой системы. [c.300]