Спирты из газообразных олефинов

Пиролиз нефтяного и газового сырья относится к термическим процессам. Целевое назначение его — получение газообразных олефинов, в первую очередь этилена, а также пропилена, бутадиена и бутиленов, являющихся сырьем для производства полиэтилена и полипропилена, этилового спирта, синтетического каучука и ряда других продуктов. Наряду с газом при пиролизе образуется смола, выход которой тем больше, чем тяжелее сырье пироли- [c.86]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

По сравнению с газообразными олефинами жидкие олефины еш е пе находят широкого применения в химической промышленности. Их используют для производства синтетических смазок, присадок, снижающих температуру застывания, в качестве компонентов алкилирования ароматических углеводородов и фенолов, а в последнее время все в больших масштабах как исходный материал для производства высших алифатических спиртов гидроформилированием. [c.41]

Исходным сырьем для проведения гидроформилирования газообразных олефинов, а именно этилен, пропилен и бутилены, являются газы крекинга. Поскольку каталитическое присоединение водорода и окиси углерода к низшим олефинам происходит особенно легко и гладко, эти олефины могут быть без всякого вреда разбавлены значительными количествами парафиновых углеводородов. Низкомолекулярные альдегиды и спирты, получающиеся гидроформилированием этилепа, пропилена и бутиленов, находят разнообразное применение в органической химической технологии. [c.556]

Сухой гель получают в виде блестящих стекловидных чрезвычайно черных частиц, по своим размерам пригодных для применения в качестве катализатора. Гель обнаруживает каталитическую активность в реакциях дегидратации спиртов, гидрогенизации олефинов, дегидрогенизации парафинов, в особенности газообразных, и ароматизации парафинов, содержащих 6 и выше уг.те-родных атомов в цепи. [c.185]

Газообразные и жидкие парафиновые углеводороды Преимущественно метан Преимущественно парафиновые углеводороды и с небольшим выходом спирты и другие кислородсодержащие молекулы Преимущественно твердые парафины с очень большим молекулярным весом Преимущественно олефины и около 10% кислородсодержащих продуктов, главным образом спиртов Преимущественно олефины и 10—25% кислородсодержащих соединений, главным образом спиртов Олефины и более 50% кислородсодержащих продуктов, главным образом спиртов [c.305]

Реакция дегидрирования парафинов до олефинов и олефинов до диолефинов не представляет, вероятно, большого интереса для химика-органика, поскольку газообразные олефины высокой степени чистоты могут быть получены в лаборатории дегидратацией спиртов или приобретены в виде сжатых газов. Однако имеет смысл все же кратко рассмотреть эти реакции, поскольку они [c.144]

Этиловый алкоголь также был применен в качестве растворителя для селективного поглощения олефинов. Газы, содержащие олефины, промываются под давлением спиртом, раствор пропускают через эвапоратор, и газообразные олефины собираются поспе промывки водой. Оставшуюся жидкость можно подвергнуть перегонке с це.тью выделения растворителя. [c.160]

Низшие Э. у. газообразны, олефины от Сц до С,,—жидкости, высшие Э, у.— твердые вещества. Э. у. практически нерастворимы в воде, ограниченно растворимы в спиртах, хорошо растворимы в углеводородах, их галогенозамещенных — в простых и сложных эфирах. Физич. свойства нек-рых Э. у. приведены в табл. 1. [c.521]

Процесс оксосинтеза становится заметной отраслью промышленности основного органического синтеза. Конечными продуктами этого процесса в настоящее время намечаются спирты С3—С , отвечающие структуре сырья, вовлекаемого в переработку. Хотя возможности оксосинтеза позволяют получать не только спирты, ближайшая перспектива развития процесса ориентируется именно в эту сторону, так как дефицитность спиртов будет определяющей в органическом производстве еще долгое время. Сырьем при производстве спиртов служат олефины — газообразные для спиртов до С5 и жидкие, в основном, из бензинов термического крекинга нефти. [c.325]

Одним из условий успешного протекания реакции гидроформилирования является наличие жидкой фазы. Поэтому при использовании в качестве сырья газообразных олефинов (в частности, пропилена) для обеспечения жидкой фазы в реакторе используется растворитель. Выбор растворителя играет исключительно важную роль для процесса получения масляных альдегидов и бутиловых спиртов. Он должен не взаимодействовать с продуктами реакции и легко отделяться от них. [c.80]

Экспериментальные исследования частичного окисления газообразных углеводородов проводились в низкотемпературной области реагирования от 473—573 до 873—1073° К. Указанные температурные условия не соответствуют ведению большинства процессов сжигания газообразного топлива, однако они определяют подготовку газовой смеси к горению. Медленное предпламенное окисление углеводородов также имеет самостоятельное практическое значение, так как позволяет получить целую гамму ценных химических продуктов (перекиси, альдегиды, спирты, кислоты, олефины и т. д.), образующихся в этих условиях. [c.70]

Выше были рассмотрены имеющие промышленное значение методы получения алифатических спиртов, для осуществления Которых необходимы непредельные углеводороды. Несравненно больший интерес представляет возможность производства этих спиртов на основе предельных углеводородов, ресурсы которых значительно превышают количество газообразных олефинов. Одним из наиболее перспективных методов получения спиртов из парафиновых углеводородов является их окисление. Теоретические основы окисления углеводородов были разобраны нами выше. Процессы окисления парафиновых углеводородов открывают широкие перспективы превращения углеводородов не только в спирты, по и в другие ценные химические продукты. Посредством окисления из нефтяных газов могут быть получены спирты, от метилового до бутилового включительно, формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон и другие продукты. В связи с этим вопросы окисления низших парафиновых углеводородов все время привлекают внимание исследователей. [c.90]

С точки зрения пиролиза газообразных предельных углеводородов с целью получения этилена (в числе прочих продуктов термического распада парафинов) возможные сырьевые ресурсы для синтеза спиртов из олефинов представляются неограниченными. И если до разработки способа получения этилового спирта из этилена не было падежных методов термического обогащения любых газов этиленом и другими олефинами, то следует ожидать, что первые же завоевания в области организации промышл( Ппого синтеза алко-голей приведут к новым успехам и в области пиролиза ] азов. Нулша реально ощутимая потребность в сырье, уверенность в создании технологии синтеза [c.18]

Выше был рассмотрен пиролиз газообразных углеводородов с целью получепия этилена и пропилена. Обычгю эти углеводороды используют как сырье для процессов нефтехимического синтеза для получепия этилового спирта, нопиэтилена и др. Иногда газообразные олефины пиролиза применяют и для алкилирования бензола, но также с целью последующего получения нефтехимических продуктов — стирола, фенола и ацетона. [c.348]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Олефины получаются при пропускании паров спирта над окисью алюминия три 350—500°. Наиболее благонриятная температура реакции определяется экспериментальным путем. Образующийся олефин улавливают и собирают различным образом, в зависимости от его свойств. При получении этилена и других газообразных олефинов вода и непрореагировавший спирт конденсируются в холодильнике, а газ собирают в газометр. Газообразные продукты реакции можно сжижать охлаждением жидким воздухом или смесью твердой двуокиси углерода с эфиром. Если получающиеся олефины при комнатной температуре представляют жидкости, перегонкой с дефлегматором отделяют воду и спирт или же смесь олефина со спиртом высушивают и подвергают фракционированной перегонке. [c.130]

Полимеризация газообразных олефинов например этилен пропускают при 20—260° через колонну с насадкой, орошаемую растворенным или суспендированным в жидкости катализатором полимеризации в качестве жидкой среды пригодны многоатомные спирты (например, пропилен-гликоль), высококипящие одноатом- [c.454]

Полимеризация несимметричных газообразных олефинов с 4—8 углеродными атомами в молекуле, например изобутилена, триметилэти-лена или метилэтилена при 70° под давлением Растворы хлорного железа, хлористого цинка или хлористого алюминия в метиловом, этиловом или изопропиловом спирте 3193 [c.466]

Каталитическое присоединение окиси углерода и водорода к газообразным олефинам происходит легко и гладко. Эти олефины могут быть разбавлены значительным количеством парафиновых углеводородов. В продуктах реакции гидроформилирования газообразных олефинов находится до 30—40% спиртов. Для подавления реакции гадрирования альдегидов процесс проводится в присутствии небольшого количества сероуглерода. Температуру процесса держат по возможности низкой —порядка 100—110°С. [c.242]

Условия получения газообразных олефинов. Все возрастающее значение низших олефинов в органическом синтезе возбудило интерес к их производству, причем большое количество работ посвящено их использованию Bowen 2 в своей работе рассматривает применение олефинов для получения таких продуктов, как этиловый, изопропиловый, вторичные и третичные бутиловый и амиловый спирты, этиленгликоль, простые и сложные эфиры и кетоны, производные этих спиртов, триэтаноламин и синтетические смазочные масла. Методы получения этих соединений и их применение описаны в последующих главах. [c.147]

Были оде ланы попытки улучшения различных способов путем нагревания под высоким давлением низших газообразных олефинов, особенно этилена, с разведенными водными растворами минеральных кислот или неко торых солей металлов при- температурах выше 200° однако и в этих случаях получаемые выхода спирта были незначительны. Общая реакция [c.330]

Мс Elroy в предложенном им способе гидратации олефинов применял серную кислоту каталитической крепости , т, е. концентрации, достаточной для поглощения олефина и одновременно позволяющей отдавать его в виде спирта. Он предложил проводить эту реакцию в башне, где газообразный олефин поглощался бы противотоком кислоты. Необходимая концентрация кислоты выбирается таким образом, что она ниже каталитической крепости на том конце баиши, где пары выходят из нее, и выше каталитической крепости на другом конце, где газ вступает в контакт с кислотой. Температура регулируется так, что пары спирта и воды выносятся током -газа. Для пополнения удаляемой таким путем юды производится непрерывное добавление ее к кислоте или в жидком виде, или в виде пара. [c.370]

В промышленных условиях процесс оксосинтеза проводится с суспендированным или стационарным кобальтовым катализатором прн твхлшературе до 200° и давлении 100 ат и выше. Сырьем служат различные фракции газообразных и жидких олефинов. Для синтеза альдегидов и спиртов Сд—Сд целесообразно применять узкие фракции олефииов, содержаш ие только один углеводород. Для производства моющих средств можно пользоваться широкой фракцией олефинов —С д, полученной крекингом конденсатного масла или нефтяного сырья. Процесс протекает в жидкой фазе, поэтому при переработке газообразных олефинов употребляют инертный растворитель (фрахщии предельных и ароматических углеводородов). Серьезным недостат1 ом процесса является упос катализатора с отходящими газами в виде летучих карбонилов. Это обстоятельство является причиной продолжающихся исследовательских работ по изыскаштю новых, более устойчивых или более дешевых катализаторов для оксосинтеза. [c.504]

Прибор собирают как указано на стр. 45. В каталитическую трубку помещают кусочки активной окиси алюминия (стр. 52) диаметром 1,5—3 мм в количестве около 50 см и над катализатором при 400° пропускают н-бутиловый спирт с объемной скоростью 1,0 час К Непрореагировавщий спирт собирается в приемнике вместе с водой, образовавшейся в результате реакции дегидратации, а образовавшийся бутилен (в основном буте н-1, с примесью некоторого количества бу-тена-2, образовавшегося в результате изомеризации) можно собирать или в газометре над солевым раствором (газообразные олефины несколько растворимы в воде), или же конденсировать его в змеевиковой ловушке (см. рис. 10), погруженной в охлаждающую смесь из сухого льда и ацетона. [c.85]

Все процессы сульфатирова-ния, кроме реакций с низшими спиртами, полностью растворимыми в серной кислоте, протекают в гетерофазной среде (жидкость — жидкость или газ — жидкость в случае сульфатирования низших олефинов). Для снятия диффузионного тормол<ения очень важно увеличивать поверхность контакта фаз путем интенсивного перемешивания, турбулизации потока или барботирования газообразного олефина через реакционную массу. Скорость реакции увеличивается также при повышении концентрации кислоты и температуры, а для газообразных олефинов — с ростом их парциального давления. Эта зависимость для абсорбции этилена серной кислотой изображена на ряс. 63. Однако с ростом температуры и концентрации кислоты начинают одновременно развиваться и некоторые побочные реакции, что ограничивает выбор этих параметров. [c.299]

Первые количественные исследования скорости образования оле финов были проведены С. Брусовым по предложению Н. А. Мен шуткина [12]. Так как при взаимодействии галогенопроизводны, с едким кали в спиртовой среде реакция может идти по двум направ лениям—с образованием углеводорода или с образованием эфир и спирта,—то для ясного представления о ходе процесса Брусов про изводил учет израсходованной щелочи (что указывало на скорость с которой вступает в реакцию галогенопроизводное) и выделяющегоо газообразного олефина. На основании этих данных было определено в какой мере реакция протекала в сторону замещения и в какой мерс в сторону отщепления. Было показано, что при температуре кипени5 бензола как количество образующегося олефина, так и скорость от щепления галогеноводородной кислоты в сильной степени завися от строения углеводородной цепи и от природы галогена (табл. 64) Во всех случаях реакция доходила до конца. Сравнение показывает что из первичных галогенопроизводных наиболее легко реагирую с образованием олефинов иодпроизводные наоборот, первичны хлорпроизводные легче вступают в реакцию замещения. [c.334]

Алкилирование по Фриделю к урафтсц. Алкилирование ароматических соединении чаще всего проводят галоидными алкилами, олефинами и спиртами. Так как низшие олефины и спирты доступны (олефины выделяют из газообразных продуктов крекинга, а спирты получают каталитически из окиси углерода), то алкилирование бензола агентами этих двух типов находит промышленное применение. г -"А лкилирование галоид ными алкилами Реакция проводится в присутствии каталических количеств галоидных солей металлов, которые по активности можно расположить в ряд [c.339]

Значительное число промышленных првцессов основного органического и нефтехимического синтеза протекает в гетерофазных системах, особенно часто в системах газ — жидкость или жидкость — жидкость. При этом один из реагентов или (и) катализатор находится в жидкой фазе, а второй или даже оба реагента присутствуют в газовой или другой жидкой фазе, не смешивающейся с первой. Примеры таких процессов очень многочисленны. Так, в системе из двух несмешивающихся жидкостей протекают реакции сульфирования и нитрования ароматических соединений, сульфатирования высших спиртов и жидких олефинов, оксимиро-вания циклогексанона в производстве капролактама, взаимодействие формальдегида с изобутиленом при получении изопрена. Еще чаше встречаются реакции в системах газ — жидкость, так называемые барботажные процессы. К ним относятся жидкофазное хлорирование, окисление и гидрирование различных соединений, алкилирование ароматических веществ и парафинов газообразными олефинами, жидкофазные синтезы из ацетилена и окиси углерода (получение ацетальдегида, винилацетилена, виниловых эфиров, оксосинтез) и ряд других процессов. [c.192]

Выбор оптимальных условий реакции зависит от интенсивности и селективности процесса. Первый из этих показателей растет с повышением концентрации кислоты и температуры, а для газообразных олефинов — и с давлением. Эти параметры выбираются поэтому тем более высокими, чем меньше реакционная способность олефина. Однако рост концентрации серной кислоты и температуры ограничивается их отрицательным влиянием на селективность. В случае сульфатирования олефинов с целью последующего гидролиза в спирты нежелательной является только реакция полимеризации, склонность к которой сильно растет в ряду изоолефины > н-олефины > этилен. Поэтому условия процесса заметно различаются для разных олефинов (от 98%-ной H2SO4 и 70—80 °С для этилена до 60%-ной H2SO4 и О—20 °С для изоолефинов). Это позволяет использовать сульфатирование для разделения смесей олефинов. Так, в мягких условиях поглощаются только изооле-фииы, на чем основан один из методов их выделения из бутиленовых фракций (стр. 64). [c.261]

В последующем на примере изобутанола будет описана дегидратация спиртов в олефины и показано, что ее можно проводить и под давлением. Дегидратация иод давлением имеет то преимущество, что при этом можно простым охлаждением водой превращать обра-зовавши11СЯ газообразный изобутилен в жидкость. Отщепившаяся от спирта вода образует нижний слой. Схема процесса представлена на рис. 28 [c.130]

В настоящее время химическая технология дает возможность производить из нескольких газообразных олефинов (этилена, пропилена и бутиленов) неисчислимые количества кислородсодержащих растворителей, необходимых для народного хозяйства. Эти олефины либо выделяют из крекинг-газов, либо получают специальными методами. Однако все чаще и чаще начинают использовать в качестве дешевого сырья для производства растворителей также и парафиновые углеводороды. Окислением или хлорированием с последующим гидролизом их переводят в кислородные производные, которые могут быть применены в качестве растворителей как сами по себе, так и в виде различных производных. Имеется целый ряд растворителей, которые вообще можно получать только из олефинов и насыщенных углеводородов, тогда как для метилового, этилового, бутилового и амилового спиртов, а так /ке для ацетона существуют другие независимые источники нолучения. Производство растворителей и их использование имеют большое экономическое значение. В табл. 244—250 приведены важнейшие промышленные растворители, производимые из олефинов и парафиновых углеводородов, а также области их применения, причем внимание уделено также хлор- и нитропроизводным. Этими растворителями являются спирты, сложные и простые эфиры, кетоны, хлорированные углеводороды, гликоли, эфиры гликолей и нитропарафины. В табл. 244—250 указаны лишь паиболее важные области применепия, так как невозможно упомянуть о всех многочисленных путях использования большого ассортимента различных растворителей, принадлежащих к классам соединений, приведенных в табл. 244—250. [c.438]

Более обычно и с большим удобством в качестве исходной ртутной соли используют ацетат. Реакция проводится пропусканием в водный (соответственно спиртовый) раствор газообразного олефина или приливанием рассчитанного количества жидкого при перемешивании, продолжающемся до тех пор, пока не прекратится выпадение желтого осадка окиси ртути при взаимодействии пробы раствора с едкой щелочью, что происходит обычно довольно быстро. Алканолмеркурацетат или прямо выпадает из раствора в виде кристаллов пли иногда в виде жидкости, или остается в растворе, так как описываемые ацетаты часто растворимы в воде (и тем более в спирте). В первом случае вещество удобно изолировать в виде ацетата. Перекристаллизация (из спиртов, бензола, лигроина и т. д.) не представляет затруднений. Во втором и третьем случаях всю массу вещества лучше превратить в хлорид или бромид, что делается осторожным приливанием при размешивании водного раствора Na I или КВг до прекращения выпадения осадка. Избьтоа галогенида следует избегать, так как он действует растворяющим образом. [c.61]

Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2 2 1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропанацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или олефинами. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология