Перекисные соединения

Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]

Для натрия образование перекисных соединений более характерно, чем ДJ я лития. Так, взаимодействуя с кислородом, он (в отличие от лития I образует не оксид, а пероксид [c.489]

Азотную кислоту в виде 40—60%-ного водного раствора применяют для окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями. Перекисные соединения, главным образом перекись водорода и надуксусную кислоту, используют как окислительные агенты в основном органическом и нефтехимическом синтезе для реакций, компоненты которых не реагируют с молекулярным кислородом. [c.106]

Первая реакция — образования перекисного, соединения протекает согласно уравнению [c.145]

Для предупреждения накапливания в системе образующихся перекисных соединений необходима периодическая обработка аппаратов и трубопроводов растворами натриевой щелочи при кипячении. Чтобы уменьшить взрыво- и пожароопасность цехов димеризации ацетилена, необходимо изучить возможность замены ксилола другим, менее взрывоопасным абсорбентом. Следует поддерживать строгий порядок обработки аппаратов и трубопроводов перед их вскрытием с учетом того, что в системах димеризации могут находиться продукты, которые при контакте с воздухом (кислородом) могут самовоспламеняться. [c.66]

При сульфоокислении в присутствии уксусной кислоты или еще лучше уксусного ангидрида перкислота, являющаяся здесь также первичным продуктом, стабилизируется образованием смешанного ангидрида с уксусной кислотой. При этом получается перекисное соединение, которое может служить превосходным источником свободных радикалов и весьма подходит для инициирования цепных реакций. Однако в противоположность свободной перкислоте это соединение в присутствии воды не восстанавливается двуокисью серы и, следовательно, устойчиво в водной среде, что представляет большое преимущество [c.485]

V. СУЛЬФООКИСЛЕНИЕ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.493]

При работе по этому методу тоже существует группа углеводородов, например циклогексан, метилциклогексан н пентан, для сульфоокисления которых перекисные соединения необходимо добавлять лишь па первых стадиях реакции. В случае других углеводородов (газообразные парафиновые углеводороды или когазин II), чтобы процесс не останавливался, надо непрерывно вводить в зону реакции небольшие количества перкислот. [c.493]

Большую опасность представляют собой твердые осадки (например, продукты полимеризации, осмоления), самовоспламеняющиеся на воздухе или разлагающиеся со взрывом в определенных условиях в закрытой аппаратуре. Отмечены случаи взрывов в аппаратуре производства дихлорамина, вызванные термическим разложением осадка и воспламенением при контакте с кислородом воздуха, в производстве этиленпропиленового каучука и в других производствах. Опасность взрывчатого разложения осадков и твердых отложений органических продуктов значительно увеличивается, если в их составе содержатся нестабильные кислородсодержащие веществ , такие, как соли азотной и азотистой кислот, перекисные соединения, хлораты и перхлораты и другие активные-окислители, усиливающие взрывчатое разложение в аппаратуре. [c.294]

Лучше всего вести реакцию при 50° в присутствии экстрагирующего вещества, например разбавленной уксусной кислоты, которая сразу же растворяет образующиеся сульфоновые кислоты. Для инициирования реакции, которое при сульфоокислении происходит значительно труднее, чем при сульфохлорировании, прибавляют около 1 % перекиси. При работе с углеводородами, для которых требуется в течение всего процесса непрерывная подача катализатора в зону реакции, перекисное соединение вводят в виде раствора, лучше всего в том же самом углеводороде. [c.495]

Как уже указывалось, все углеводороды можно разделить на две группы по их поведению в процессе сульфоокисления. Одни из них продолжают реагировать самостоятельно с двуокисью серы и кислородом после того, как реакция будет вызвана облучением актиничным светом, добавками озона или перекисных соединений. Другие, чтобы реакция не затухала, должны подвергаться непрерывному воздействию указанных выше инициаторов. [c.495]

Озон может инициировать реакцию сульфоокисления и поддерживать ее протекание. Это является особым случаем вообще же инициаторами цепных реакций служат перекисные соединения. [c.499]

V. Сульфоокисление в присутствии перекисных соединений..... [c.621]

При выключении реактора и каплеотбойника на очистку последние подвергают обезвреживанию от ацетиленидов меди и перекисных соединений. Для этого их заполняют 10%-ным раствором соляной кислоты с последующим кипячением ее не менее 8 ч. Чистка проводится в условиях постоянного увлажнения очищаемого участка. [c.64]

При хранении и перевозке растворов перекиси водорода и твердых перекисных соединений необходимо помнить, что все соединения, содержащие активный кислород, при определенных условиях могут легко разлагаться. Концентрированные перекисные соединения обладают сильной окислительной способностью и при соприкосновении с органическими веществами могут вызвать их заго- [c.131]

Наибольшую опасность представляют большие выбросы газа которые происходят вследствие протекания неуправляемой реакции при нарушениях режима дозировки или разложении инициаторов (перекисных соединений). [c.108]

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации мономеров обычно используют вещества или их смеси, которые выполняют ряд функций одни тормозят образование свободных радикалов, связывая кислород, другие разрушают образовавшиеся перекисные соединения без образования свободных радикалов, третьи связывают свободные радикалы и т. д. [c.297]

При ведении ряда технологических процессов в качестве промежуточных и побочных продуктов получаются неустойчивые перекисные соединения, которые могут инициировать взрывы. Во избежание образования неустойчивых перекисей системы продувают перед пуском инертным газом. Неустойчивые перекисные соединения хранят под инертной подушкой и т. д. [c.338]

Глава VII. Производство перекисных соединений 121 [c.4]

ГЛАВА VII. ПРОИЗВОДСТВО ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.121]

При расследовании причины взрыва было установлено следующее. От потребителя поступил контейнер с остатками ацетона. Перед промывкой контейнера из него слили остаток ацетона в вакуум-ловушку, в которой находилась перекись водорода. Смешение ацетона с перекисью водорода привело к образованию перекисных соединений. Содержимое вакуум-ловушки слили на пол на расстоянии 1,5—2 м от канализационного трапа. Место слива не [c.122]

Основными потребителями перекисных соединений являются производства, получающие и перерабатывающие полимеры. Пере-кисиые соединения применяют в процессах радикальной полимеризации виниловых и диеновых соединений, отверждения ненасыщенных полиэфирных смол, вулканизации каучуков и др. [c.133]

Рис. VII I. Здание (а) и контейнер (б) после взрыва перекисных соединений.

Вместо перуксусной кислоты можно пользоваться пербензойной кислотой в этом случае на 500 мл циклогексана прибавляют 80 мл 0,04 молярного раствора перкислоты в циклогексане. Через несколько минут реакционная смесь темнеет и быстро становится интенсивно черной. После этого начинается выделение масла, которое оседает вместе с темными продуктами реакции. Реакция продолжается непрерывно без всякого добавления новых количеств перкислоты, как эго всегда наблюдается, если исходят из циклогексана. По мере уменьшения объема реакционной массы ее пополняют свежим циклогексаном, свободным от ароматических соединений. При сульфоокислении мепазина перкислоту нриходится прибавлять непрерывно в течение всего процесса. Непрерывную подачу перекисных соединений можно осуществить также при помощи газов, для чего кислород перед вводом в реактор пропускают через трехмолярный раствор перуксусной кислоты в уксусной. Этим самым в зону реакции постоянно вносится очень малое количество перуксусной кислоты, достаточное для развития цепной реакции. [c.494]

Характерными особенностями органических перекисей являются их нестабильность и высокая реакционная способность, которые и обусловливают повышенную опасность работы с ними. Разложение перекисных соединений при нагревании, а также под воздействием ионов металлов переменной валентности, аминов, сернистых и других соединений может происходить как при синтезе, так и при применении. [c.133]

Взрывоопасность перекисей характеризуется силой взрыва и чувствительностью к механическим и тепловым воздействиям. Сила взрыва перекисей значительно ниже, чем обычных взрывчатых веществ. Однако скорость распространения детонации при взрыве перекисей относительно высока, а чувствительность к удару некоторых перекисных соединений близка к чувствительности инициирующих веществ. Перекисные соединения характеризуются также работоспособностью взрыва, которая определяется теплотой и количеством газообразных продуктов, образующихся при взрыве и зависящих от величины кислородного баланса (число граммов кислорода, необходимого для сжигания 100 г вещества до СОг и Н2О). Работоспособность перекисей значительно ниже, чем обычных взрывчатых веществ. Это обусловлено их отрицательным кислородным балансом. В зависимости от величины кислородного баланса, а следовательно и от работоспособности взрыва, перекисные соединения разделяют на способные и неспособные к взрывчатому разложению. Такое разделение справедливо в пределах кислородного баланса до минус 200. Перекиси с более отрицательными кислородными балансами разлагаются без взрыва. [c.134]

Как отмечалось выше, перекнсные соединения могут инициировать реакцию и поддерживать ее протекание. Поскольку при самой реакции возникает перекисное соединение, которое вследствие своей нестойкости может распадаться на радикалы, сульфоокисление в данных условиях протекает автокаталитически. Как и при других цепных реакциях, эти радикалы могут исчезать в результате рекомбинации или реакции со стенкой, что влечет за собой обрыв цепи. Однако благодаря распаду гьро,межуточнЫ(Х СО еди нен ий, сульфоновых перкислот вов-никают -новые радикалы [c.484]

При действии хлорциана на парафиновые углеводороды в присутствии перекисных соединений образуются нитрилы (см. стр. 504). Изучая реакцию на примере н-гептана. Граф [946] установил, что при этом получается смесь изомерных цианистых гептилов, кипящая в пределах 84—95° (23 мм рт. ст.). [c.574]

Высокая активность Са и его аналогов проявляется также в их способ-10сти образовывать многочисленные перекисные соединения, например /гер-жсиды ЭО2, надпероксиды Э(0а)2, персульфиды Э8 (п — 2 — 5), перкарбиды ЭС2 В ряду Са(И)—5г(П)—Ва(П) устойчивость этих соединений возрастает. [c.482]

Rb — Сь возрастает тенденция к образованию перекисных соединений. Так, в отличие от лития, дающего при сгорании на воздухе оксид, и натрия, переходящего в тех же условиях в пероксид. К, Rb и s при сгорании образуют надпероксид ыЭО 2 (рис. 203). Косвенным путем можно получить также пероксиды Э2О 2, которые менее устойчивы, чем N3262. [c.492]

Побочные продукты синтеза винилацетилена хлористый винил, ацетальдегид, ацетилендивинил, тетрамер ацетилена в концентрированном виде окисляются свободным кислородом с образованием нестабильных продуктов. Дивинилацетилен, получающийся при более глубокой полимеризации ацетилена при взаимодействии с кислородом, может обр азовывать перекисные соединения, кото -рые способны взрываться при малых импульсах, в том числе от легкого трения. Винилацетилен также сравнительно легко окисляется с образованием нестабильных кислородных соединений. Концентрированный ацетальдегид в кислых растворах с понижением температуры ниже 40 С в отсутствие марганцевого катализатора окисляется кислородом в надуксусную кислоту, способную к бурному разложению. В производстве винилацетилена аварийные [c.63]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Окисление циклогексана, сопровождающееся образованием, перекисных соединений, при возможном накопленпи и перегреве которых может происходить их бурное разложение со взрывом. [c.91]

По этой причине произошел взрыв на складе при розливе перекиси водорода в контейнеры. При взрыве было разрушено несколько контейнеров, были погнуты металлические лестницы наливной площадки, выбиты окна в производственном и бытовых помещениях, разрушены въездные железнодорожные ворота. На расстоянии 40 м от места взрыва был обнаружен кусок опорной части контейнера размером 500X200 мм. Были и другие, менее значительные повреждения. На рис. УП-1 показаны здание (а) и контейнер (б) после взрыва перекисных соединений. [c.122]

Твердые неорганические перекисные соединения, такие, как перекиси бария или натрия, могут при соприкосновении с органическими веществами вызывать их окисленпе с воспламенением. Так, на одном из предприятий самовоспламенились мешки, соприкасавшиеся с перекисью бария. [c.132]

Большинство перекисей очень хорошо горят и являются пожароопасными. Пожароопасность перекиси, которой непосредственно не свойственна взрывоопасность, обычно обусловлена продуктами ее разложения. Поэтому желательно проводить анализ продуктов разложения и выявлять способность их к воспламенению. Взрывоопасность перекисных соединений повышается при автоускоряю-шемся разложении, вызванном нагреванием, механическим воздействием или детонацией. [c.134]

Низкомолекулярные представители гомологических рядов всех типов органических перекисных соединений наиболее чувствительны к механическим воздействиям и более взрывоопасны. Например, метил, и этилгидроперекиси, диметилперекись, метилэтилпе-рекись, этиленозонид, перекись ацетила, пермуравьиная кислота весьма взрывоопасны, тогда как высшие гомологи являются в основном сравнительно менее опасными веществами. [c.134]

Чувствительность некоторых низкомолекулярных перекисей весьма высока. Например, порошок перекисных соединений из ацетона взрывается при ударе двухкилограммового груза при падении с высоты 12—16 см, а гремучая ртуть и тротил взрываются при падении такого же груза с высоты соответственно 3 и 180 см [c.134]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.119 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.434 , c.435 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.183 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.495 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.197 ]

Геометрия молекул (1975) -- [ c.244 ]

Стабилизация синтетических полимеров против дейсвия тепла и света (1972) -- [ c.261 , c.262 ]

Аналитическая химия молибдена (1962) -- [ c.9 , c.19 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.429 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.148 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология