Димеризация бензойной кислоты

Определить константы и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе между водой и бензолом (или другим неполярным растворителем) [c.222]

По полученным данным необходимо 1) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации уксусной кислоты в соответствующем неполярном растворителе 2) определить константы распределения между водой и бензолом и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе. [c.217]

Те же значения Ка получаются при использовании для расчета других данных из приведенной таблицы. Это указывает на то. что происходит димеризация бензойной кислоты в органической фазе. [c.56]

Димеризация бензойной кислоты в растворе [c.108]

В работе [29] ультразвуковой метод использовали для измерения скорости димеризации бензойной кислоты в различных растворителях и при различных температурах. В табл. 14.5 приведены данные из этой работы для двух температур. Эти данные описываются уравнениями [c.421]

Известны еще некоторые примеры реакций, связанных с переносом протона в неводных растворителях. Так, методом ультразвуковой релаксации была исследована димеризация бензойной кислоты в четыреххлористом углероде и толуоле. Константы скорости ассоциации в этих растворителях составляют 4,7-10 и 1,6-10 л1 моль-сек), а энтальпии активации—2,9 и 3,0 ккал моль. Наблюдаемое различие в константах скорости мо ет быть объяснено большей степенью сольватации молекул в толуоле. [Согласно уравнению (XV. 7), скорость реакции должна быть большей в толуоле, обладающем меньшей вязкостью]. [c.354]

Распределение бензойной кислоты между водой и бензолом (или другим неполярным растворителем), определение константы и теплоты димеризации бензойной кислоты в соответствующем неполярном растворителе. [c.289]

ДИМЕРИЗАЦИЯ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ [c.303]

Анилина прямым аминированием бензола из толуола через бензойную кислоту Этиленгликоля из синтез-газа и формальдегида прямой гидратацией окиси этилена Малеинового ангидрида из бутана Фенола из толуола Стирола димеризацией бутадиена из толуола и оксида углерода димеризацией толуола Винилацетата карбонилированием уксусной кислоты [c.11]

Ультразвуковую релаксацию наблюдали в растворах бензойной кислоты и отнесли ее к равновесию димеризации 2А Аг, которое уже было изучено с термодинамической точки зрения и приписано образованию водородных связей. Были измерены времена релаксации для растворов в толуоле и четыреххлористом углероде в температурном интервале 10—50°. Некоторые результаты приведены в табл. 13. [c.108]

Восстановление бензальдегида в отсутствие фенола приводит к гидробензоину [см. уравнение (6.9)]. По-видимому, при этом происходит образование кетила по схеме, аналогичной (6.11), затем димеризация и, наконец, протонирование. В присутствии фенола при достаточно отрицательном потенциале в качестве главного продукта получается бензиловый спирт. Процесс, очевидно, состоит из реакций типа (6.II) —(6.13). Полярографическое восстановление бензофенона в присутствии бензойной кислоты характеризуется волной при —1,54 В отн. нас. к. э. Для сравнения укажем, что в отсутствие бензойной кислоты /2 первой волны [c.179]

Распределение жидкость-жидкость впервые применено для количественного излучения ассоциации в 1897 г. Хендриксоном, который определил константы димеризации бензойной и салициловой кислот в бензоле и хлороформе [29]. С тех пор метод использовался для изучения равновесий в растворах ряда других карбоновых кислот [7, 12, 15, 27, 33, 46, 49, 58, 59, 62], ацетамида [13] и ди-н-бутилфосфата [25] в растворителях, которые не смешиваются с водой. Концентрация Ьо свободного номера в органической фазе равна [c.404]

Завышенную на 2 ккал/моль энтальпию ВС дает расчет по (16) для димера бензойной кислоты [106], в то время как комплексы той же кислоты с основаниями и димеры насыщенных кислот подчиняются правилу. По-видимому, аномалия не случайна, так как интенсивность повышена и в димерах а-непредельных кислот ( 16 единиц против 12 в насыщенных [121]), а в теплотах димеризации такого повышения не отмечали. [c.144]

Медленные стадии наблюдались, в частности, при распределении уксусной и бензойной кислот между водой и неполярными растворителями, такими, как толуол и четыреххлористый углерод, и при переходе нз фазы в фазу аминов, например диэтиламина. Для карбоновых кислот медленная стадия почти несомненно объясняется димеризацией этих кислот в неполярных растворителях так как в полярных рас- [c.75]

Соединение — это материя, состоящая из молекул одного состава и строения. Например, пропионовая кислота — это вещество, которое состоит из двух соединений — мономерной и димерной пропионовых кислот НА и (НА) 2. В этом случае коэффициенты активности относятся к соединениям, а не к веществу, так как очевидно, что коэффициенты активности, отнесенные ко всему веществу в целом, не применимы к конкретным соединениям (к разным молекулярным формам), из которых только одно может иметь существенное значение в некоторых процессах. В частности, это имеет место при распределении ПК, а также некоторых других соединений. Например, как показал Нернст [54], коэффициенты распределения бензойной кислоты между бензолом и водой меняются в результате существования мономерных и димерных молекул, коэффициенты активности которых в определенной области концентрации — постоянные величины и константа равновесия реакции димеризации не зависит от концентраций этих молекул. При исследовании скорости экстракции подобных соединений необходимо установить переходит ли из одной [c.41]

Константы скорости реакции димеризации карбоновых кислот для бензойной кислоты [56] составляют 1,6-10 л/(моль-с), для уксусной [57] 10 л/(моль-с). Следовательно, можно предположить, что экстракция подобных кислот, в том числе и пропионовой, протекает в диффузионном режиме, особенно при малой удельной поверхности. В дальнейшем покажем, что данное предположение подтверждено экспериментально. Однако это пример массопередачи с переменным коэффициентом распределения (экстракции с химической реакцией), поэтому на его основе можно рассмотреть некоторые проблемы, связанные с описанием соответствующих процессов. Если предположить, что при переменном коэффициенте распределения коэффициенты массопередачи будут переменными, то определенный интерес представляет сравнение коэффициентов массопередачи, вычисленных по различ- [c.42]

Благодаря применению более высоких концентраций и большей длительности эксперимента димеризация радикалов чаще происходит при макроэлектролизе, чем при микропроцессах. Так, диэтила МИД о-беизонл бензойной кислоты [10] дает двухэлектронную волну восстановления иа РКЭ во всем диапазоне pH, но во время электролиза при контролируемом потенциале на ртутном донном электроде потребляется только 1,65 электрона на молекулу в качестве продукта в этом случае выделен димер. Возрастание роли димеризации может являться следствием адсорбции радикалов на донном ртутном электроде. [c.164]

На рис. 5, а показана типичная кривая зависимости молеку лярного веса бензойной кислоты как вещества с сильной тенденцией к димеризации от концентрации. Ход кривой может быть описан, если константа равновесия A Jr = - димep/- LI oмep [Вольф и Метцгер [11] нашли криоскопическим способом в бен-золе 4,8- 10 (5,4°), Майер [12] установил с помощью ультразвук ковых измерений в толуоле 5- 10 (10°)]. Минимальная концентрация (д = 5-10 2 мол. % 2,8-10 моль л) соответствует [c.139]

Окисление толуола изучено также на окислах молибдена и ванадия [195] и предложена схема его превращений на этих катализаторах (см. стр. 86). процесс идет по трем независимым направлениям образование бензойного альдегида (/), образование о-толуилового спирта (2) и окислительная димеризация (3) в фталевый ангидрид. Бензойный альдегид далее окисляется в бензойную кислоту, которая может декарбоксилироваться с образованием бензола, а бензол под влиянием воды и кислорода превращается Б фенол, хинон и малеиновый ангидрид. о-Толуиловый спирт окисляется в метилхинон и метильное производное малеинового ангидрида. [c.85]

Криоскопический метод может быть использован и для определения констант равновесия К изучаемых ассоциаций. Так, в работе Крауса и Бартона [144] были измерены константы димеризации ряда карбоновых кислот. Полученное ими значение К для бензойной кислоты в бензольном растворе хорошо укладывается на прямую 1п К как функция 1 /Т, построенную на основе данных Уолла [2134, 2133], и дает — АЯ ассоциации, равную 8,4 ккал моль. В качестве другого примера можно указать на работу Аллена и Калдина [26], в которой для определения К и термодинамических функций некоторых ароматических карбоновых кислот были использованы изме- [c.50]

На рис. 5, а показана типичная кривая зависимости молекулярного веса бензойной кислоты как вещества с сильной тенденцией к димеризации от концентрации. Ход кривой может быть описан, если константа раВ ЮВССИЯ Л г = д мер,А мономер = [c.139]

Измеренные методом ультразвуковой релаксации скорости дис социации циклических димеров значительно меньше диффузионного предела (в данном случае - скорости выхода молекул из клетки растворителя) и в достаточно инертных растворителях имеют порядок 10 - ю с при комнатной температуре [6]. Энергии активации диссоциации в таких растворителях, как гексан, составляют 50-60 кДж/моль, т.е. близки к полной энергии димеризации. С увеличением активности растворителя происходит быстрое уменьшение энергии активации, сопровоадающееся ростом скорости распада димеров. Так, в работе [7] изучалась ультразвуковая релаксация в растворах бензойной кислоты в различных раст- [c.228]

Изомер хинизарина-антраруфин (110)-можно получить димеризацией л1-гидроксибензойной кислоты с последующим дегидрированием. Аналогично из галловой кислоты (112) и бензойной кислоты можно синтезировать антрагаллол (111), а димеризацией галловой кислоты (112) можно получить гексагидроксиантрахинон (113). [c.79]

Возможно, что предполагаемая схема димеризации пропенилбензола не является единственной, поскольку в работах других авторов (8) было показано, что при кипячении пропенилбензола в присутствии 43% Н2504 образуется 1,3-дифенил-2-метилпентен-1, который, по мнению авторов, является димером пропенилбензола. Строение такого димера было доказано окислением перманганатом в ацетоне в присутствии бикарбоната натрия (авторами были выделены бензойная кислота и 3-фе-ннлпентанон-2). В нашем случае окисление проводилось хромовой смесью и была выделена о-бензоилбензойная кислота,, как и в случае димера, получаемого на алюмосиликатном катализаторе, что дает основание предлагать схему арилалкилирования, как возможную для димеризации пропенилбензола. Допускается также еще одна схема димеризации (9), которая была предложена при изучении превращений аллилбензола на алюмосиликате. Авторы предполагают, что аллилбензол сначала изомеризуется в пропенилбензол и затем димеризуется давая 2,5-дифенилгексен-2, при окислении которого были получены бензойная и р-фенилмасляная кислоты. [c.88]