Амины неподвижная фаза

Таблица 2 Индексы удерживания и эффективные молекулярные веса аминов Неподвижная фаза апиезон N 25% на целите-545

На рис. 1 и 2 в качестве примера представлены характерные зависимости для двух неподвижных фаз, которые могут быть использованы при идентификации первичных и третичных аминов. [c.99]

В качестве промежуточного варианта используют неподвижные фазы с привитыми аминными, нитрильными и другими функциональными фуппами. Последние фиксируют на повер сности силикагеля с помощью углеводородных цепочек из 10-11 метиленовых звеньев. Меняя функциональную фуппу, таким фазам можно придать ионообменные или комплексообразующие свойства либо свойства хиральных лигандов, что позволяет разделять энантиомеры. [c.271]

Джеймс и Мартин в 1952 г. описали технику и аппаратуру метода в случае разделения и анализа смесей алифатических кислот и простых аминов, изложили теоретические основы метода. Суть метода сводится к следующему. Анализируемые вещества распределялись между движущимся газом-носителем (азот) и неподвижной жидкой фазой (силиконовое масло с примесью стеариновой кислоты в случае разделения кислот и вазелиновое масло в смеси с ундека-нолом в случае разделения простых аминов.) Жидкую фазу наносили на гранулированный материал целит-545, который служил неподвижным носителем. [c.104]

ТАБЛИЦА 111.4. Коэффициенты уравнения вида (111.26) для расчета индексов удерживания кислород-, серусодержащих соединений и аминов на трех избранных неподвижных фазах [51 ] [c.185]

Этанол У Спирты, первичные и вторичные амины, жирные кислоты (кроме низших) Образование водородной связи с электронодонорными группами неподвижной фазы Бутанол-1 у [c.273]

Соли высших жирных кислот и марганца(П), кобальта(П), никеля(П), меди(П) и цинка(П) в расплавленном состоянии ведут себя как высокоселективные неподвижные фазы при разделении аминов и гетероциклических соединений азота, так как между этими соединениями и атомами металлов возникают сильные координационные силы, зависящие от стерических факторов. Например, таким путем удобно отделять друг от друга а-, 5-, у-пиколины и 2,6-лутидин (Дести, 1958). [c.214]

К распределительной Ж. х. относится и экстракционная Ж. X., в к-рой неподвижной фазой служит орг. экстрагент, нанесенный на твердый носитель, а подвижной - водный р-р разделяемых соединений. В качестве экстрагентов используют диалкилфосфорные и алкилсульфоновые к-ты, фенолы (кислотные экстрагенты), триалкилфосфаты, фосфиноксиды и др. (нейтральные экстрагенты), амины, четвертичные аммониевые основания, а также серосодержащие фосфорорг. соед., хелатообразующие реагенты и др. Применяется для разделения и концентрирования неорг. соед., напр, ионов щелочных металлов, актиноидов, РЗЭ и др. близких по св-вам элементов, в процессах переработки отработанного ядерного горючего. [c.151]

Полярность материалов, модифицированных органическими радикалами с амино- и цианогруппами, меньше, чем у исходных силикагелей, и полярные органические соединения удерживаются такими сорбентами слабее. Следовательно, они могут быть рекомендованы для разделения наиболее полярных соединений в нормально-фазовом режиме. С другой стороны, эти сорбенты гидролитически устойчивы при pH 2,0—7,5 и потому могут использоваться также в обращенно-фазовом режиме. Хотя возможности такого их использования изучены пока недостаточно, можно ожидать, что помимо неспецифических гидрофобных взаимодействий проявятся также взаимодействия между полярными группами в молекулах сорбатов и неподвижной фазой. В результате селективность таких систем будет отличаться от селективности традиционных обращенно-фазовых систем. [c.161]

Для образования водородной связи с хроматографируемым веществом неподвижная фаза должна быть либо дезактивирована водой, органической кислотой, амином, амидом, гликолем и т. д., либо содержать в своей решетке собственные донорные илн акцепторные группы (—ОН, —ЫН—), как это имеет место в кислотных и основных ионообменниках, полиамидах, в меньшей степени в активированных сорбентах (силикагеле, окиси алюминия или кремнеземе). [c.27]

В табл. 11.13 приведены основные свойства ряда специфических неподвижных фаз аминов, растворов нитрата серебра, жидких кристаллов, оптически активных соединений и др. Амины применяют в основном для анализа щелочных соединений, растворы нитрата серебра — для селективного разделения соединений с кратной связью, жидкие кристаллы — для геометрических изомеров. Эти неподвижные фазы ограниченно применяют в аналитической ГЖХ. Все эти специфические неподвижные фазы могут существенно изменять свои разделительные свойства под влиянием следов соединений, находящихся в пробах анализируемых веществ. Так, при анализе полициклических ароматических углеводородов колонки с жидкокристаллическими неподвижными фазами со временем теряют свою селективность. Как правило, специфические неподвижные фазы целесообразно использовать лишь при разделении веществ, обладающих близкими физико-химическими свойствами, например геометрических изомеров углеводородов. [c.137]

На рис. 9.1 показано разделение на щетках некоторых аминов, неподвижной фазой является поверхностно-пористый носитель, этерифицированный полиэтиленгликолем 400. Размер образца не так уж мал 60 мкг элюентом служит смесь гексана и 10% изопропанола. [c.248]

Надежность полученных результатов возрастает, если имеет место образование нестойких комплексов между одной из сравниваемых неподвижных фаз и соединениями того или иного гомологического ряда. Так, непредельные углеводороды в узкой температурной области ( 20—65 °С) образуют п-комплексы с нитратом серебра, а при температурах до 100—130 °С — с нитратом таллия, растворенными в глицерине, ди-, триэтиленгликоле или поли-этиленгликоле-400. Первичные и вторичные амины в области температур 85—140 °С вступают в донорно-акцепторные взаимодействия с NaOH, а алкилпиридины способны образовывать ком- [c.182]

В последние годы в хромато-масс-спектрометрии ш poкo применяются кварцевые капиллярные колонки с привитыми силиконовыми неподвижными фазами. Их использование позволяет анализировать крайне труднолетучие и термически нестабильные соединения, например дипептиды (после получения производных по амино- и карбоксильным группам), олигосахариды (также после соответствующей дериватизации), токсичные полихлорированные ароматические углеводороды и т. д. Кроме того, подобные фазы устойчивы к действию больших количеств (до 500 мкл) агрессивных растворителей, в том числе воды, что существенно расширяет возможности хромато-масс-спектрометрии при анализе следов органических соединений. [c.206]

В связи с тем что применение газоадсорбционной хроматографии весьма ограничено, открытие газо-жидкостной хроматографии имеет особенное значение (Джеймс и Мартин, 1952). Исследователи разделяли смеси жирных кислот (от муравьиной до лауриновой кислоты и все изомерные валериановые кислоты) на колонках, заполненных твердым носителем, пропитанным силиконовым маслом с примесью стеариновой кислоты, и различные амины на других неподвижных фазах (полимер окиси этилена — луброл МО, парафиновое масло). В качестве детектора они использовали автоматическую бюретку. [c.24]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с иоходяш ими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соедпнения, содержащие азот и кислород. [c.198]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

При применении ароматических аминов в качестве неподвижной фазы происходит взаимодействие я-электронной системы аминов с я-электронной системо ароматических углеводородов, в связи с чем эти неподвижные фазы могут обеспечить, нанример, разделение м- и г-ксилолов (Дести и Суонтон, 1961, Кейз, 1961), которое в других условиях протекает с трудом. [c.211]

При применении аминов в качестве неподвижных фаз следует проявлять осторожность ввиду пх химической реакционноснособности. [c.211]

Главная причина в том, что в ГЖХ молекулы разделяемого вещества вступают во взаимодействие с неподвижной фазой непосредственно, а в ВЭЖХ — только через молекулы сольватированного растворителя, которого тем больше (а влияние привитой группы — слабее), чем больше сольватирующие способности растворителя и сольватируемость полярных групп привитой фазы. Хотя природа привитых полярных групп (нитрил, амин, диол) заметно различается, нивелирующее действие сольвата-ционных оболочек сглаживает эти различия. Поэтому улучшение разрешения заменой сольватирующей полярную группу молекулы или группы молекул на новую путем модификации состава растворителя, введения новых компонентов растворителя или добавок к нему (при сохранении той же привитой полярной группы) часто не только проще для хроматографиста, но и дает существенно более значимый результат. [c.24]

Пример 11.5. По хроматограмме пробы, содержащей вторичные амины, необходимо идентифищ1ровать соединение, пик которого имеет время удерживания 358 с. В данных условиях к-гептан имеет время удерживания 348 с, -октан — 372 с. Температура термостата колонок 100°С. Неподвижная фаза жидкая — сквалан. Значения индексов Ковача для ряда вторичных аминов ди-изо-пропиламин 644 ди-и-пропиламин 746 ди-втор-бутиламин 837 ди-изо-бутила-мин 850. Оцените, какой из этих аминов должен находиться в пробе. [c.163]

Влияние температуры на удерживание на амино- и нитрил-силикагелях также изучено довольно слабо. Можно, однако, предполагать, что основные закономерности, характерные для других привитых неподвижных фаз, будут соблюдаться и в этом случае. В работе [336] показано, что с повышением температуры удерживание на иБондапаке СЫ уменьшается. При этом [c.166]

Исследование хиральных неподвижных фаз для ГХ, образующих водородные связи с сорбатом, проводилось очень интенсивно, и число соответствующих публикаций достаточно велико. Особенно велико число амидных и диамидных фаз, полученных для этой цепи. Исчерпывающее перечисление этих и подобных ХНФ для ГХ и описание их применения даны в прекрасном обзоре Соутера. Несколько фаз подобного типа, синтезированных японскими исследователями [8—И], содержат хиральный аминный фрагмент и демонстрируют широкую область применения. В последнее время в продаже появились капиллярные колонки из кварцевого или обычного стекла с нанесенными неподвижными фазами такого типа. [c.89]

Обычным испытанием чистоты растворителя является газо-хроматографический анализ. Однако часто эти результаты могут ввести в заблуждение, так как методики газохроматогра-физического разделения пе принимают во внимание присутствие некоторых типов нелетучих или высококипящих загрязнений (например, 1,4- бутанд1иола—продукта гидролиза пероксида, присутствующего в ТГФ). Стандарты Американского химического общества часто рекомендуют определять уровень кислотных или щелочных материалов, присутствующих в растворителе, с помощью титрования. Кислотно-основное титрование не является достаточно чувствительным, например, для контроля низкого уровня примеси аминов в метаноле (образующихся в одном из промышленных процессов, иопользуемом для получения метанола), которая, однако, легко детектируется по характерному запаху. В этом и других случаях важно то, что при использовании больших объемов растворителя в препаративной ЖХ загрязнения, присутствующие в небольших концентрациях, могут концентрироваться на неподвижной фазе и вследствие этого изменять характеристики удерживания и форму полосы различных растворенных веществ в процессе использования насадки колонки (см. также разд. 1.6.1.1). [c.95]

Обычно в методе жидкостной адсорбционной хроматографии предлагается использование полярных неподвижных фаз в сочетании с неводными подвижными фазами. Типичными сорбентами являются силикагель, оксид алюминия, силикагель с привитыми полярными группировками (амино-, циано- или диольными). Обычно используются однокомпонентные растворители или растворители, состоящие из "неполярного носителя" (гексан или фреон-113), в который для регулирования элюирующей способности растворителя и селективности вводят различные полярные растворители ("модификаторы"), например метиленхлорид, различные простые эфиры, этилацетат, метанол, ацетоннтрил и т.д. [c.13]

К специфическим взаимодействиям, играющим наиболее существенную роль во многих хроматографических разделениях, относят водородную связь и донорно-акцепторные взаимодействия [15]. При образовании химической связи между водородом и электроотрицательными атомами фтс1ра, кислорода, азота последние оттягивают на себя электрон, так что водород оказывается сильно протонизированным. Если молекула, имеющая такие атомы водорода, сближается с другими молекулами, обла дающими резко смещенной к периферии электронной плот ностью или атомами с неподеленными электронными парами то между такими молекулами устанавливается водородная связь Она образуется между молекулами воды, органических кислот спиртов, эфиров, первичных аминов и Неподвижными фазами 3—989 33 [c.33]

Рис 3 14 Разделение ароматических аминов иа открытой капилл иои колои- б Колонка 37 мкм (внутр диам) х 20 м неподвижная фаза р 0 оксиди-пропиоиитрил объемная скорость О 14 мкл/мин детектор УФ длина волны 230 нм [c.65]

Рнс 7-31 Разделение и высокочувствительное определение производных поли аминов Колонка О 5 мм (внутр диам) х 16 8 см неподвижная фаза лихро сорб НР 8 подвижная фаза ацетонитрил/борная кислота (О 1 моль/л) (pH 8 0 29/71) объемная скорость 5 мкл/мин длина волны возбуждающего излучения 365 нм флуоресцентного излучения 485 нм В пробе содержится по [c.188]

Специфические условия должны быть реализованы при разделении веществ, образующих сильные водородные связи спиртов, аминов, кислот. Для разделения спиртов целесообразно использовать неподвижные фазы, молекулы которых содержат определенное количество гидроксильных групп. Эти гидроксильные группы должны блокировать адсорбционные центры на поверхности носителя, которые могут образовывать водородные связи. Альтернативой является обработка поверхности носителя высокомолекулярным полиэтиленгликолем, как это указано в ч. I справочника. При разделении аминов этих предосторожностей недостаточно обычно приходится обрабатывать щелочными агентами поверхность носителя, причем показано применение неподвижных фаз, молекулы которых содержат аминогруппы. И, наконец, при разделении свободных органических кислот желательно обеспечить кислый характер сорбента одной из широко применяемых для этой цели неподвижных фаз служит FFAP. Разделение на некоторых неподвижных фазах основано на комплексообразовании. К подобным неподвижным фазам относят растворы нитрата серебра в различных органических растворителях. Однако подобные комплексообразователи весьма чувствительны к условиям опыта и, в частности, к температуре. [c.169]

Неподвижная фаза и компоненты образца должны быть совместимыми Полезное практическое правило состоит в том, что для эффективного нор мального разделения компоненты смеси (растворенные вещества) и непод вижная жидкость (растворитель) должны проявлять некоторое подобие В соответствии с этим для эффективного разделения по температурам кипе ния в гомологическом ряду неполярных или малополярных веществ мы должны использовать неполярный растворитель (например, предельный углеводород), для разделения ароматических соединений — ароматический растворитель (например, бензилдифенил), для разделения спиртов и аминов — полярную жидкость (например, полиэтиленгликоль). Некоторые растворители благодаря особенностям их строения находят широкое применение. Например, эфиры фталевой кислоты можно использовать для разделения самых разнообразных веществ. [c.317]

В этом качестве в последние годы получила признание распределительная хроматография с неподвижной органической фазой, иначе называемая экстракционной хроматографией. На инертный мелкозернистый и пористый носитель, например на порошок фторопласта или силикагеля, наносят в качестве неподвижной фазы какой-либо экстрагент. Носитель с неподвижной фазой загружают в колонку и пропускают через нее водный раствор, содержащий разделяемую смесь компонентов. Состав водной фазы при таком способе работы легко изменять, например менять концентрацию ионов водорода в нем. Как экстрагенты применяют трибутилфос-фат, амины и др. Экстракционная хроматография отличается от обычной экстракции многоступенчатостью процесса разделения многократность актов обмена позволяет разделять близкие по свойствам соединения. [c.84]

Для удаления некоторых компонентов анализируемой смеси используются и комплексные соединения, которые в ряде случаев являются достаточно прочными. Так, например, при анализе смесей, содержащих B lg, СО, Oj, H l, O I2 и Si l4, при использовании полярной неподвижной фазы (динонилфталата) образуется химический комплекс с наиболее реакционноспособным компонентом — хлористым бором, а остальные компоненты разделяются на колонке с динонилфталатом [62]. По-видимому, органические соединения никеля, меди II других металлов также могут быть успешно использованы для селективного поглощения аминов и некоторых других азотсодержащих соединений, а не только для их разделения [63. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология