Неопентан

Неопентан (2, 2-диметил-пропан) 410 Нитрометан 2-нитро-2-метилпропан 1-нитро-2, 2-диметилпропан 14.0 13.0 73.0 27,0 [c.301]

Может показаться случайным неодинаковое различие в поведении соответствующих изомерных углеводородов с геминальными атомами углерода в рядах пентана и гексана, а именно неопентана и неогексана. Эти углеводороды аналогичны друг другу в том отношении, что каждый из них является для своей группы наиболее термодинамически выгодным изомером при низких температурах. Различие же между ними заключается в том, что неогексан участвует в изомеризации, катализируемой галоид-алюминием, а неопентан нет. Главные стадии обратимого ионного цепного механизма, включающие равновесие между неогексаном и 2,3-ди-метилбутаном, показаны уравнением (29). Здесь К+ обозначает или катион, полученный из одного из участвующих изомеров, или инициатор цепи, полученный из двух других источников [c.32]

Однако возникают другие вопросы 1) почему в равновесии изомеризации отсутствует неопентан 2) как можно объяснить реакцию диспро-порционирования 3) как действуют на диспронорцпонирование ингибиторы [c.25]

У парафиновых углеводородов с короткой цепью сильно разветвленное строение может привести к значительному повышению температуры плавления. Так, например, н-октан плавится при —57°, 2,2,3,3-тетра-метилбутан — при 100,7° н-пентан плавится при —129,7°, в то время как тетраметилметан (неопентан)—прп +16,6°. [c.51]

В комплексе I связь атома С-3 с Р1 а.а -хемосорбционная, а в комплексе II атом С-3 находится в состоянии 5р -гибридизации. При этом л-система включает электроны, принадлежащие как атомам С-2 и С-3, так и атому Р1. Реакция облегчается частичным переносом электронной плотности с адсорбированного радикала на металл протеканию процесса способствует также гиперконъюгация за счет СНз-групп. Последнее подтверждается экспериментом реакционная способность уменьшается в ряду неопентан > изобу-таи > к-бутан [21, 34, 59, 61]. [c.98]

Из данных по рекомбинации атомов (см. табл. XII.9) следует, что величина /с4+А 4 может быть в 100—1000 раз больше, чем частота столкновений. Так, Маршалл и Дэвидсон [130] нашли, что сумма/С4+/С4 равна 1,1 0 л/моль-сек для 1г в аргоне, 1,6-101 в неопентане и 1,8-101 в пентане . Райс [121] отметил, что такие аномально большие величины могут быть объяснены большой положительной энтропией активации для галогенов, возникающей из-за увеличения числа колебательных уровней в переходном комплексе, увеличения электронных состояний и увеличения момента инерции. В случае Нг множитель 100 объясняется [121а] главным образом большим увеличением момента инерции (го увеличивается от 0,74 А приблизительно до 4,2 А) при образовании переходного комплекса. Оказалось, что для более сложных молекул, таких, как Оз [54], N204 [124], N205 [134] и ЫОгС [109], при их разложении в условиях очень низких давлений, когда наблюдаемая константа скорости второго порядка является прямой мерой скорости активации, предэкспоненциальный множитель приближенно равен 4,6 101 , 2 -, 2-101 д 6-101 л/моль-сек соответственно. Эти компоненты скорости представ- [c.277]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Изопентан (2-метилбутан). . . . Неопентан (2.2-диметилпропан). . Этилпропиловый эфир. ..... [c.680]

Иенсен и Ноллер исследовали эту реакцию на толуоле, этилбензоле, дифенилметане и неопентане. Из толуола можно получить 12,8% фенил-метилфосфиновой кислоты, из этилбензола — около 11 % фенилэтилфос- [c.502]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать устаиовление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые с6дер <кат только первичные и четвертичные атомы углерода, нанример неопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже. [c.16]

На нервом этапе пиролиза (до 20"о) отношение (111ВР)/(СНзСОСНз) имеет среднюю величину, равную примерно 4,5. Если в ценной реакции значением Е( и) можно пренебречь (т. е. оно меньше 0,1), то это означает, что в исследуемой области к-, < 45 4 это результат довольно удивительный , если учесть, что скорость реакции СНд с неопентаном только в 3—4 раза меньше (см. табл. XII.6), чем А4. Результатом такой инертности /и/ е/и-бутил-перекиси к воздействию радикалов является довольно заметная стабильность в отношении цепного разложения. Это подтверждается тем, что скорость ниролиза не изменяется нри добавлении N0 или пропилена [73], которые чрезвычайно эффективно реагируют с радикалами. Даже добавление О2 в довольно больших количествах [73] не увеличивает скорости разложения или выхода ацетона. Однако добавление НС1 к ди-туое/и-бутилперекиси [c.322]

Продолжительность этих периодов времени недостаточна, чтобы произошли заметные изменения состава насыщенных углеводородных масел, вызываемые одним нагреванием при температурах, полученных при измерениях на забое скважин, что подтверждается расчетами Сейера, а также Мак-Нэба с сотрудниками, упомянутыми выше. На это указывает и тот факт, что состав нефтей не соответствует термическому равновесию смесей при температурах, наблюдаемых в нефтяных пластах. Относительное содержание углеводородов в нефтях определяется, с одной стороны, стерическими факторами, а с другой стороны, факторами, связанными с природой промежуточного карбоний-иона (см. ниже) в реакциях образования углеводородов. Так, неопентан не образуется в алкилатах и очень редко находится в нефтях и притом только в очень малых количествах, хотя при низких температурах он является наиболее устойчивым из пентанов. Катализаторы, принимая участие во многих химических реакциях, могут также оказывать влияние на природу образующихся углеводородов, как, например, в процессе Фишера-Тропша в присутствии кобальтового катализатора получается бензин, содержащий высокий процент нормальных углеводородов и обладающий октановым числом 40, в то время как в присутствии железного катализатора при прочих равных условиях получается бензин с малым содержанием нормальных парафиновых углеводородов и обладающий октановым числом порядка 75 и выше. [c.87]

При реакции натрийпропила с хлористым неопентилом были получены 1,1-диметилциклопропан (75 / ) и димер 2,2-диметилгексан (4%). Другими продуктами были пропан (70%) и пропен (5%), но неопентан не был обнаружен. Эти результаты Уитмор истолковал как указание на удаление /3-водородного атома в форме галоидводорода при действии углеводородного основания. Первой ступенью в этой реакции являются, вероятно, удаление одного из девяти /3-водородных атомов при помощи натрийпропила и образование пропана (небольшие количества пропона, появляющиеся в этой реакции, моншо приписать расщеплению натрийпропила при реакции, протекающей при температуро 50—00 ). [c.439]

Экспериментальное определение констант равновесия производилось различными исследователями. Эти исследования ограничивались определением соотношений между -пентаиом и изонентаном (2-метилбутаном), так как неопентан (2,2-диметилпропан) в условиях опытов не принимал участия в реакции. В одной серии опытов равновесие достигалось как со стороны нормального, так и со стороны изопентана при условиях, когда число вторичных реакций сведено к минимуму [57]. На основании полученных результатов были вычислены концентрации изопентана и н-нен-тана в жидкой и паровой фазах как функции температуры образования неопентана не наблюдалось. Результаты сведены в табл. 3. Вычисленные значения основывались на уравнении [c.21]

В повздении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе. [c.26]

Пентаны. С увеличением молекулярного веса увеличивается легкость изомеризации парафинов, но вместе с тем увеличивается и размер реакции перераспределения. Можно создать условия, при которых будет проходить изомеризация только бутана (селективная изомеризация), но для нентанов и более высоких углеводородов создать такие условия трудно. При 27° С над А1Вгз равновесная смень и-пентанов и изопентанов содержит 70 и более процентов изомеров с разветвленными цепочками при 0° С — около 90% [423]. В побочных реакциях даже при 0° С образуются также и более высоко- или низкокипящие углеводороды (гексаны, гентаны и изобутап). С увеличением температуры количество побочных реакций увеличивается [423, 397]. Несмотря на то, что термодинамические условия благоприятны, неопентан не показывает и признака изомеризации даже после 1000 часов обработки при комнатной температуре нет нигде сообщений о его присутствии в продуктах какой-либо изомеризации пептана. н-Пентан изомеризуется нри более мягких условиях, чем н-бутан. Изомеризация низкооктанового легкого сырья каталитического риформинга, содержащего к-нентан и гексаны, на практике осуществляется нри помощи хлористого алюминия [431]. [c.118]

Метан и этан почти совсем не вступают в реакцию при 200° С, но при 235°С СН4 реагирует в два раза быстрее, чем СгН . Неопентан обменивается быстрее, чем пропан, а первичные атомы Н в СзНз обмениваются в шесть раз быстрее, чем вторичные. Более высокая реакционная способность первичных атомов водорода является чертой, резко отличающей эти процессы от катализа на металлах. Кроме того, обмен, как правило, представляет собой стадийную реакцию и первичным продуктом являются -частицы [22]. Приведенная ниже модель, основанная на моноадсорбированных частицах, позволяет объяснить эти факты [c.73]

Согласно правилам ШРАС префикс изо , обозначаюший терминальную группу (СНз)2СН—, применяется только для родоначальных алканов С4—Се, префикс грет- — только для алкилов С4 и s, префикс втор- — только для етор-бутила, но не для всех аналогичных углеводородных остатков. Префикс нео применим только для неопентана С (СНз) (и его радикала). Следует напомнить, что трет- и втор- пишутся курсивом, через дефис, в то время как изо и нео пишутся слитно и обычным (прямым) шрифтом. В тех случаях, когда это требуется для указателей, буква н- , означающая нормальный пишется курсивом и отделяется дефисом (однако применять ее следует только в случаях, когда это необходимо подчеркнуть). В указателях СА для названия алканов такие префиксы не применяются например, неопентан С(СНз)4 там называют так Пропан, [c.97]

Яео —Более не используют а префикс в алифатическом ряду, например вместо неопентан называют 2,2-диметилпро-пан, с. 97 (см. также Алканы). [c.208]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.243 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.91 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.180 , c.195 , c.199 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.243 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.41 , c.46 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.108 , c.397 , c.445 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.55 , c.60 , c.63 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.59 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.20 , c.78 , c.80 , c.195 , c.778 , c.822 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.306 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.306 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.243 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.9 , c.644 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.243 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.222 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.30 , c.164 , c.165 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.343 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.2 , c.141 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.54 , c.288 , c.402 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.162 , c.174 ]

Введение в радиационную химию (1963) -- [ c.56 , c.180 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.29 ]

Сборник номограмм для химико-технологических расчетов (1969) -- [ c.197 ]

Вредные химические вещества Углеводороды Галогенпроизводные углеводоров (1990) -- [ c.27 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.222 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.50 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.117 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.237 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.158 , c.169 , c.330 , c.332 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.38 , c.40 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.2 , c.141 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.28 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.9 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.238 ]

Теория молекулярных орбиталей в органической химии (1972) -- [ c.565 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.25 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.43 , c.47 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.20 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.343 ]

Методы элементоорганической химии Цинк Кадмий (1964) -- [ c.50 , c.51 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.51 , c.56 , c.58 , c.59 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 2 (1986) -- [ c.379 , c.380 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.77 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.20 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология