Галоидводороды

Возможна также реакция бутанола с галоидводородом [c.343]

Циклизация с внутримолекулярным выделением НХ. Непосредственным развитием способа Перкина является метод внутримолекулярного выделения галоидводорода при помощи основания из молекулы, имеющей активный водород и галоид в соответствующем месте. Вторая стадия метода Перкина типична для серии циклопропанов и обладает характерной для нее ограниченной областью применения [c.444]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоидалкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние. [c.81]

Галоидводороды и олефины в газовой фазе, как правило, пе реагируют. Часто применяются такие катализаторы, как хлорное железо и хлористый алюминий, дающие хорошие результаты. Позднее реакцию этилена с хлористым водородом стали проводить нод высоким давлением и в присутствии катализаторов, включая кислород, перекиси и тетрафенил- [c.367]

Присоединение галоидводородов к олефинам, включая бромистый водород, а также влияние перекисей рассматриваются в обаоре Майо и Уоллинга [55]. [c.369]

Как указывалось выше, нормальное присоединение галоидводородов к олефинам считается реакцией, идущей по карбоний-ионному механизму. Однако Караш и другие рассматривают взаимодействие бромистого водорода и других реагентов с олефинами, если реакция катализируется перекисями или ультрафиолетовым спетом, как идущую по свободно-радикальному механизму [42]. Майо и Уоллинг [55] предположили, что реакция нормального присоединения идет по механизму с поделенными электронами, а аномальная — по механизму со спаренными электронами. [c.369]

Прямое галоидирование фурана протекает с очень высокой скоростью, причем выделяющийся галоидводород обычно вызывает быструю полимеризацию целевых продуктов, поэтому выделить их, как правило, не удается [45]. Однако в мягких условиях бром присоединяется к фурану с образованием нестабильного промежуточного соединения (XVI), которое подвергается быстрому сольволизу реакционной средой [c.111]

Необходимо отметить, что при реакции этилового эфира р-бром-пропионовой кислоты с водным раствором Na-соли БТ происходит элиминирование галоидводорода, в результате чего вместо ожидаемого продукта с помощью тонкослойной хроматографии удается идентифицировать присутствие БТ и этилового эфира акриловой кислоты. [c.57]

Для установления оптимальных условий реакции проведены как при комнатной температуре, так и при нагревании в различных растворителях (абсолютном бензоле, эфире, пиридине) в присутствии акцепторов галоидводородов (триэтиламина, пиридина). Оказалось, что реакция заканчивается после четырехчасового нагревания. Ход реакции контролировался хроматографией в тонком слое. [c.68]

Исследование окисления различных галоидорганических соединений на серебре при температурах катализа показало, что большинство из них окисляется с выделением галоидводорода и продуктов полного окисления углеводородного радикала — СО2 и НгО. [c.217]

Опытами установлено, что введенная в реакционную смесь органическая добавка, содержащая галоид, адсорбируется на поверхности и окисляется с образованием галоидного серебра. Последнее при действии этилена восстанавливается, и металлоид в виде галоидводорода удаляется с поверхности серебра. В зависимости от соотношения скоростей этих процессов может быть различным содержание металлоида в контакте. [c.219]

Конденсация с образованием С—N-связи Конденсация по типу ацилирования (с отщеплением воды, спирта или галоидводорода) [c.63]

Поликонденсация сопровождается отщеплением воды, аммиака, галоидводородов или других низкомолекулярных соединений. [c.136]

Отщепление галоидводорода, цианистого водорода [c.350]

При реакции натрийпропила с хлористым неопентилом были получены 1,1-диметилциклопропан (75 / ) и димер 2,2-диметилгексан (4%). Другими продуктами были пропан (70%) и пропен (5%), но неопентан не был обнаружен. Эти результаты Уитмор истолковал как указание на удаление /3-водородного атома в форме галоидводорода при действии углеводородного основания. Первой ступенью в этой реакции являются, вероятно, удаление одного из девяти /3-водородных атомов при помощи натрийпропила и образование пропана (небольшие количества пропона, появляющиеся в этой реакции, моншо приписать расщеплению натрийпропила при реакции, протекающей при температуро 50—00 ). [c.439]

Механизм. Для обт.яснения роли олефинов в реакции изомеризации был предложен цепной механизм [3]. Согласно этому механизму принимается в качестве постулата, что изомеризация -бутана протекает в присутствии галоидалюминия и галоидводорода как ряд последовательных реакций, которые можно выразить следующим образом через карбоний ион. Для простоты написания анион в уравнениях обычно опущен. Однако необходимо помнить, что карбоний ион не существует без аниона [69] [c.18]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Влияние воды. Промотирование водой реакции изомеризации предельных углеводородов при применении в качестве катализаторов бромистого пли хлористого алюминия было установлено ранее [43]. Сначала думали, что действие воды состоит просто в образовании галоидводорода, однако позже было показано, что вода образует гидроксиалюминийгалоиды, которые сами являются активными катализаторами. При применении слишком большого количества воды каталитическая активность уничтожается. [c.19]

При исследовании взаимодействие типичных комплексов Фриделя-Крафтса с ароматическими углеводородами, галоидводородами и галоидалкилами в каждом случае обнаруживается присутствие двух рядов соединений одного, производного от димерного галоидного алюминия, и другого от мономерного. Отсюда следует, что более слабые основания образуют комплексы только с димерной формой, сильные же основания могут образовывать производные обоих типов в зависимости от условий. Это наблюдение наводит па мысль, что галоидные соли алюминия могут действовать как катализатор Фриделя—Крафтса в виде А12Хд и в виде А1Х3, причем первый является более электрофильным и поэтому более активным катализатором. [c.438]

Галоидные производные этансульфокислоты. 2-Хлорэтан-сульфокислота [108] и соответствующее бромсоединение [109] получаются в виде их щелочных солей при нагревании избытка хлористого или бромистого этилена с сернистокислым натрием или калпем в сниртововодной среде, а также путем присоединения галоидводорода [110] к этиленсульфокислоте [c.124]

Описан [26] новый способ получения алкоксисиланов взаимодействием галоидсиланов с алкилортоформиатами в присутствии АГС1з, отличающийся от обычного способа (со спиртами) отсутствием образования галоидводорода, приводящего к побочным реакциям [c.30]

Аналогичная реакция протекает между алкилроданидами и спиртами в присутствии. галоидводородов [187, 188]. [c.11]

Это еще раз подтверждает высокую подвижность атома галоида у производных р-галоидпропионовой кислоты [9], а также позволяет заключить, что бенэоксазолинтион является более сильным акцептором галоидводородов, чем бензоксазолинои [8]. [c.83]

На наш взгляд, применение галогенов в качестве окислителей для селективного окислительного дегидрирования углеводородов целесообразен лишь в случае одновременного использования выделяющегося галоидводорода для гидрогалоидирования в рамках единого химического комплекса. [c.196]

Галоидводород, образующийся в результате окпсления добавки, вступает в реакцию с серебром, превращаясь в галоидное серебро, которое концентрируется в приповерхностных слоях таблетки. При модифицировании серебра галоидоргаиическими соединениями, введенными в газовую смесь, на поверхности серебра возникает двухфазная система Ag — AgHal. [c.218]

Бутин-2-ил-изоами-ловый эфир 1-Хлсрбутан Винилацетилен (I), изопентанол Разложение с отще цис-Бутен-2, НО Бутен-1, НС1 Na в изопентаноле (образуется алкоголят Na) 145-150 С, 7 ч. Выход I — 53,2% [607] плением галоидводородов Na l или a lj [608]. См. также [237] Окись или гидрид щелочного или щелочноземельного металла [608] [c.68]

Оти N-Метилформамид N-Этилформамид N-Бутилформамид Р а 3 л цепление воды, спирта. Ацетонитрил, HjO Пропионитрил, н,о Валеронитрил, HgO 0 же н и е галоидводородов или водорода ZnO (0,5%) — 810г — вольфрамовая кислота (5%), порошок в присутствии паров воды, 50 торр, 600 С. 1 ч [196] [c.625]

Ускорение процессов разложения для щелочных катализаторов менее характерно, чем для кислотных и окисных. Достаточную активность соли щелочных металлов (которые в основном служат катализаторами реакций разложения) проявляют лишь при дегидратации спиртов [202—204, 253, 254], отщеплении галоидводородов от алкилгалоидов [56, 206, 263], цианводородов от нитрилов [210] и декарбоксилироваиии кислот и эфиров [211—214]. [c.16]

Кроме присоединения различных органических молекул, галогениды бора, его молекулярные соединения и галогениды алюминия катализируют присоединение по двойным и тройным связям галоидводородов [117, 118, 1484—1490] при температуре 10—20° С, сероводорода [119—121, 125, 1492, 1493) и некоторых других неорганических соединений (ЫА1Н4, 5104 и др.). Эти же катализаторы иногда находят применение в реакциях карбонилирования [248—252, 1597—1602]. [c.119]

Галоидные соединения теллура термически устойчивы, не разлагаются даже при температурах кипения. Легко образуют продукты присоединения галоидводородов или их солей типа TeHaU 2МеНа1, где Ме — одновалентный металл. [c.513]

Одной из интереснейших особенностей органических реакций в растворах является стереоспецифичность. Хорошо известное правило Марковникова для присоединения галоидводородов к олефинам было подтверждено для многих жидкофазных реакций (см. обзор [49]). До настоящего времени, однако, в газофазных реакциях упомянутые особенности не наблюдались. Отчасти это связано с радикальным механизмом большинства реакций в газовой фазе радикальные реакции не являются стереоснецифичными. Мак-Кол и сотр. [50] первыми показали очень сильное влияние заместителей на энергию активации, а следовательно, и скорость отщепления НВг и НС1 от галоидных алкилов. Они также обратили внимание на близкую аналогию этих особенностей с особенностями соответствующих ионных реакций в конденсированной фазе. [c.30]

Так, например, введение метильной группы вместо водорода у атома С, связанного с галогеном, понижало энергию активации отщепления галоидводорода на 6 ккал/молъ. При использовании принципа детального равновесия можно показать, что для обратной экзотермической реакции присоединения НХ к олефину энергия активации также будет на 6 ккал моль меньше. Присоединение [c.30]

Однако значительное повышение концентрации выносителя в бензине недопустимо вследствие увеличения коррозии камеры сгорания остаюш имся свободным галоидводородом, образовавшимся при разложении выносителя. Так, нри испытании на авиадвига- телях [32] было установлено, что увеличение в этиловой жидкости содержания выносителя в 1,5—2 раза против стехио-метрического приводит к значительному ускорению износа свечей зажигания и клапанов. После 18 час. работы авиадвигателя на этилированном бензине с двой- д ным содержанием выносителя скорость коррозии клапанов была в 5—6 раз большей по сравнению с двигателем, работавшим на бензине с нормальным содержанием выносителя [32], хотя при этом количество отложений в первом двигателе и было значительно меньше. Обычно для тех маррк этиловых жидкостей, в которых выносителями служат только бромистые соединения (авиационная этиловая жидкость), избыток выносителя составляет около 10—15% против стехиометрического соотношения. Если этиловая жидкость содержит в качестве выносителей хлор-и бромалкилы, то содержание выносителей но отношению к ТЭС берется большим. Так, в американской автомобильной этиловой жидкости на 1 моль ТЭС приходится 1 моль дихлорэтана и 0,5 моля дибромэтана [30]. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология