Экспериментальное определение констант равновесия

О п р е д е л е и и е А 2 п о константам равновесия химических реакций. Этот метод сводится к экспериментальному определению константы равновесия химической реакции К, при какой-либо температуре, вычислению свободной энергии ио уравнению [c.102]

Наилучшие результаты получены для метана, поскольку высокие концентрации его в жидкой и газовой фазах обусловливают наиболее точное экспериментальное определение констант равновесия. [c.112]

Тепловой эффект реакции определяют по уравнению (И.90а) подобным же образом. Для этого достаточно иметь возможность экспериментального определения константы равновесия рассматриваемой реакции при двух различных температурах. [c.146]

Расчеты химических равновесий имеют большое значение, так как экспериментальное определение константы равновесия может быть сопряжено с большими трудностями (высокие температуры или давления, медленные реакции, нарушение равновесия процессом измерения и др.)- Практическое значение таких расчетов связано с нахождением направления протекания реакций, выхода продуктов и соответст-вуюш,их энергетических эффектов. [c.132]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ [c.171]

Описание равновесий в реальных системах. ... Равновесия в растворах и гетерогенных системах Экспериментальное определение константы равновесия Зависимость константы равновесия от температуры. . Расчет констант равновесия по термодинамическим данным [c.333]

Экспериментальное определение константы равновесия Зависимость константы равновесия от температуры [c.263]

Следует иметь в виду, что практически в физической химии часто встречается и обратная ситуация, когда термодинамические характе-, ристики процесса вычисляются исходя из экспериментально определенных констант равновесия. Это делается, когда сравнительно легко [c.222]

Следует иметь в виду, что практически в физической химии часто встречается и обратная ситуация, когда термодинамические характеристики процесса вычисляются исходя из экспериментально определенных констант равновесия. Это делается, когда сравнительно легко получить и проанализировать равновесную смесь компонентов реакции. Значение константы равновесия при одной температуре дает величину AG° при этой же температуре. Независимое определение теплового эффекта реакции при этой температуре позволяет найти А5°. Величину также можно рассчитать, не проводя калориметрических измерений. Для этого нужно знать константу равновесия при нескольких температурах. Из зависимости К от температуры по уравнению Вант-Гоффа можно найти Д//°. Это можно сделать графически, откладывая по оси абсцисс значения 1/Т, а по оси ординат — натуральный логарифм константы равновесия. В соответствии с (14.27) результаты эксперимента должны уложиться на одну прямую (рис. 78). Тангенс угла наклона этой прямой дает значение АН° R, а отрезок, отсекаемый ею на оси ординат, AS°IR. [c.256]

В качестве простейшего примера экспериментального определения константы равновесия могут быть приведены полученные при 445 °С данные для реакции Нг + Ь 2Н1. Рис. 1У-9 показывает, что при подходе с обеих сторон в рассматриваемой системе приблизительно через 2 ч достигается одно и то же равновесное состояние (78% Н1, 11% Нг и 11% паров Ь по объему). Найденные на опыте значения равновесных концентраций (в моль/л) при различных неэквивалентных соотношениях реагирующих веществ и вычисленные из них величины константЫ равновесия сопо- [c.130]

Для получения надежных данных по тепловым эффектам экспериментальные определения констант равновесия обычно рекомендуется проводить не менее чем при четырех температурах с интервалом 10—15 при точности определения /С не ниже 0,015. Определение ДЯ по этим данным можно проводить графическим или аналитическим методами. В первом случае строят график в координатах lg —1/7 и определяют наклон касательной при заданной температуре, поскольку i lg/ /аналитическом способе расчета, зависимость 1д /С от Г выражают эмпирическим уравнением, дифференцирование которого по Т дает ДЯ в соответствии с уравнением изобары реакции. Если выбрать десятиградусный температурный интервал в области 298,15 К (293,15—303,15 К), то после подстановки этих величин в уравнение (ХП.1) получаем (в кДж/моль) [c.270]

Предложите методы экспериментального определения констант равновесия реакций типа [c.112]

Поэтому результаты экспериментального определения константы равновесия реакции синтеза метанола не могут служить надежной основой для проведения термодинамических расчетов. [c.403]

Значения величин, приводимые в настоящем разделе, рассчитаны, в основном, по спектроскопическим данным. Таблицы, составленные на основании прямых, экспериментальных определений констант равновесия, снабжены соответствующим примечанием. [c.19]

Значения величин, приводимые в настоящем разделе, рассчитаны в основном по спектроскопическим данным. Материал представлен в виде таблиц (табл. 1.1.1-1.1.79), которые составленны на основании прямых экспериментальных определений констант равновесия и снабжены соответствующими пояснениями. [c.5]

Экспериментальное определение константы равновесия реакции взаимодействия оксида углерода и водорода, изучавшейся многочисленными исследователями, приводило к значительным погрешностям и противоречиям. Это объясняется тем, что при атмосферном давлении равновесные концентрации метанола в газе весьма малы, и определение его ввиду несовершенства методик приводило к ошибкам при расчете констант равновесия. С повышением давления равновесные концентрации метанола увеличиваются, однако при этом возрастает интенсивность протекания побочных реакций с участием исходных и промежуточных компонентов. Последнее не позволяло получить корректные результаты при определении константы равновесия. [c.42]

С развитием техники эксперимента и инструментальных методов анализа стало возможным экспериментальное определение константы равновесия. Например, константа равновесия реакции 1.1 определена на проточно-циркуляционной установке прп атмосферном давлении на катализаторе СНМ-1 [30]. По- лученные значения удовлетворительно совпадают с расчетными, вычисленными из термодинамического уравнения с учетом теплового эффекта ассоциации молекул метанола в состоянии насыщенного пара [c.43]

Достаточная степень точности в расчетах по уравнению (2.16) получается, если ряд оборвать членом Константа интегрирования определяется путем экспериментального определения константы равновесия при какой-либо температуре. [c.21]

Экспериментальное определение константы равновесия обычно сводится к измерению равновесных концентраций. Что касается констант скорости /с и к, то, как уже указывалось выше, они могут быть определены из скорости прямой и обратной реакций в начальный момент времени. Если известна константа равновесия, константы скорости для простой реакции рассматриваемого типа могут быть вычислены из измеренных значений величины 7 в различные моменты времени по уравнению (2.4а). См. также [630]. [c.15]

Экспериментальное определение константы равновесия обычно сводится к измерению равновесных концентраций. Что касается констант скорости прямой и обратной реакций, то, как уж е указывалось выше (стр. 12), они могут быть определены из скорости реакции в начальный момент времени. Кроме того, если известна константа равновесия, константы скорости могут быть вычислены пз измеренных значений величины -Г в различные моменты времени. Так, из формулы (2.5) для вычисления констант 1г и к получаем следующее выражение [c.14]

Используя этот подход, можно вычислить константы равновесия окислительно-восстановительных реакций, произведения растворимости, константы образования комплексных ионов и константы диссоциации кислот и оснований. Единственное, что для этого необходимо — зто представить соответствующую реакцию в виде суммы полуреакций. Если известны значения стандартных потенциалов, то расчет можно провести так же, как и в двух предыдущих примерах. Однако если необходимые стандартные потенциалы неизвестны, то можно составить гальванический элемент, пригодный для экспериментального определения констант равновесия. [c.290]

Влияние побочных реакции. При экспериментальном определении константы равновесия существенно показать, что равновесное состояние действительно достигнуто, иначе говоря, наблюдаемое соотношение концентраций является истинно равновесным отношением, а не просто некоторым не имеющим значения отношением — результатом неполного протекания реакции. Чтобы это сделать, достаточно показать, что одно и то же отношение концентраций получают, исходя из любого изомера, или, что более удобно, подвергнуть приближенно равновесную смесь действию катализатора и определить степень и направление изменения отношения концентраций в течение длительного периода времени. Синтетическая смесь, пе показывающая изменение отношения концентраций со временем, является, по всей вероятности, равновесной смесью. [c.136]

Первое экспериментальное определение константы равновесия было [170] проведено в 1937 г. только для одной температуры (27°). Сочетание этих данных с предполагавшимся точным значением для теплоты изомеризации дало величину — 2,1 кал/град моль для изменения энтропии [1191. Хотя таким образом оставалось расхождение в 2,0 энтропийных единицы, экспериментально найденная величина была ближе к значению, вычисленному при помощи статистической механики (—4,1 энтр. ед.), чем к величине, полученной по третьему закону термодинамики (—5,8 энтр. ед.). Это откры- [c.138]

Сравнение калориметрических величин с величинами, основывающимися частично на экспериментально определенных константах равновесия, приведено в табл. 53. [c.156]

Простые кислоты и основания. Ассоциация ионов усложняет кислотно-основные равновесия как с точки зрения экспериментального определения констант равновесия, так и с точки зрения их теоретической интерпретации [44, 308]. Реакция делится на стадии ионизации (3.77) и диссоциации (3.78). [c.607]

МЕТОДЫ РАСЧЕТА И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ В СИСТЕМАХ АМИНОКИСЛОТА — ИОНИТ [c.90]

Для экспериментального определения константы равновесия в данной системе нужно ускорить достижение состояния равновесия, т. е. увеличить скорость реакции взаимодействия водорода с кислородом, что может быть осуществлено путем введения катализатора. [c.256]

Совпадение между наблюдаемыми и вычисленными значениями вполне удовлетворительное, если принять во внимание трудности экспериментального определения константы равновесия процесса диссоциации водорода. Вычисленные значения являются, вероятно, более надежными, так как известно, что функции распределения и теплота диссоциации, использованные при расчете, являются точными. [c.78]

В качестве простейшего примера экспериментального определения константы равновесия могут быть приведены полученные при 444° С данные для реакции [c.109]

Нельзя ли, одпако, обойтись без экспериментального определения константы равновесия при одной температуре Тогда надо иметь возможность находить значение константы интегрирования / без знания константы равновесия. Надо иметь возможность вычислять константу интегрирования до экспериментального определения константы равновесия. [c.393]

Экспериментальное определение констант равновесия производилось различными исследователями. Эти исследования ограничивались определением соотношений между -пентаиом и изонентаном (2-метилбутаном), так как неопентан (2,2-диметилпропан) в условиях опытов не принимал участия в реакции. В одной серии опытов равновесие достигалось как со стороны нормального, так и со стороны изопентана при условиях, когда число вторичных реакций сведено к минимуму [57]. На основании полученных результатов были вычислены концентрации изопентана и н-нен-тана в жидкой и паровой фазах как функции температуры образования неопентана не наблюдалось. Результаты сведены в табл. 3. Вычисленные значения основывались на уравнении [c.21]

Ван-Кревелена. Сравнить вычисленное значение с найденным экспериментально Введенским с сотрудниками [9] для этой реакции при 498° К, /Ср = 1,426. Какое расхождение в составе равновесной смеси получается при использовании расчетной и экспериментально определенной константы равновесия, если для реакции берется стехиометрическое соотношение исходных веществ Ответ. На 1,6 мольн. %. [c.215]

Хотя в уравнении (11) константа равновесия дана как отношение фу-гативностей, тем не менее экспериментальное определение константы равновесия не дает непосредственно величину этого отношения. Не практикуется также и экспериментальное определение парциального давления каждого из компонентов в равновесной смеси. Аналитические методы в общем случае могут дать только величины, выражающие количество (весовое или объемное) каждого компонента в данном образце. Из этих величин может быть найдено отношение концентраций, чаще — отношение молярных долей NJNa изомеров в равновесной смеси для данных условий эксперимента. Из этого отношения должно быть найдено или рассчитано отношение фугативностей при помощи дополнительных данных. Способ расчета зависит от того, проводилась изомеризация в газовой или в жидкой фазе. [c.134]

Последующие работы [103, 215, 245, 291] послужили лишь подтверждением заключения, что величины теплот сгорания в одном или в обоих случаях были ошибочными, и настоятельно требовалось их повторное определение. Новые значения были получены в 1951 г. —2050 кал/моль для теплоты изомеризации с ошибкой 120 кал [231]. Эта новая величина разделила пополам расхождение между ранними результатами и результатами, полученными при экспериментальном определении констант равновесия в широком интервале температур. Из рис. И видно, насколько хорошо экспериментально найденные значения констант равновесия согласуются с тем, что может быть рассчитано из термодинамических данных. Эксиериментально найденный равновесный состав, за одним или двумя исключениями, совпадал (максимальное отклонение было 3%) с величинами, найденным по уравнению [215] [c.139]

Кривые рассчитаны, исходя из экспериментально определенных констант равновесия для адсорбции из 5,6 10- М растворов MgS04. Как показано на характеристиках справа, М 2+ вызывает увеличение, а уменьшение скорости оседания частиц V в изоэлект- [c.11]

Экспериментальное определение константы равновесия некоторых химических реакций сложнее определения К,, синтеза аммиака. В этих случаях для вычисления констант равновесия можно пользоваться уравнением (17), основанны.м на зависимости между те плом реа.кции ДЯ, термодинамичеоким потенциалом AG и энтропией 7Д5 [c.470]

В 1967 г. Элленридер, Кастелана и Шумахер [157] повторили экспериментальное определение константы равновесия диссоциации тетрафторгидразина. Равновесие изучалось в пассивированном алюминиевом сосуде в интервале температур 150—250 °С. О равновесии судили по изменению давления, которое измерялось кварцевым спиральным манометром, применяемым как нуль-манометр. Авторы сообщают об отсутствии разложения и о хорошей воспроизводимости данных. Определенная ими температурная зависимость константы равновесия реакции К (Р в мм рт. ст.) имеет вид [c.87]

Да железа (III) при 727°С равно 1,78-10 Па. Если разделить эту величину на константу диссоциации водяных паров, то константа равновесия реакции восстановления оксида железа (III) будет равна 5,55-Ю . При экспериментальном определении константа равновесия /Ср=рн20/нг для высоких температур оказалась равной [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология