Алюминий хлористый каталитическое действие

H l [372]. Низшие олефины в присутствии НС1, вероятно, образуют комплекс с хлористым алюминием, обладающий каталитическим действием. Эффективным катализатором алкилирования бензола олефинами является также комплекс, образуемый хлороформом с хлористым алюминием [373]. Ступенчатое алкилирование с прибавлением хлористого алюминия небольшими порциями понижает количество образующегося высококипящего остатка и позволяет снизить количество применяемого катализатора. [c.58]

Кроме хлористого алюминия, подобным, хотя и более слабым, каталитическим действием обладает хлорное железо. [c.174]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ ПРИ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ Н.Н. Лебедев [c.429]

Некоторые растворители замедляют каталитическое действие кислот Льюиса вследствие образования комплексов, которые и являются катализаторами алкилирования. Одним из наиболее эффективных растворителей является нитрометан (пример б.З). В ароматическом углеводороде он переводит в раствор такое количество хлористого алюминия, которое равно его собственному весу это весьма положительный фактор, так как в противном случае среда будет гетерогенной и потребуется применение чрезмерного количества полярного растворителя, который придется удалять в конце реакции. Реакцию замедляют также ацетонитрил и сероуглерод. [c.50]

В этом параграфе описываются только катализаторы 2, 4 и 5 типов. Нужно иметь в виду, что за исключением хлористого алюминия активность катализаторов, разрывающих С —Си С — Н связи, не особенно велика. Эти катализаторы могут применяться только при сравнительно высоких температурах, приближающихся к температурам некаталитического крекинга. Этим объясняется, что каталитическое действие таких веществ было изучено только в последние годы. [c.24]

Каталитическое действие хлористого алюминия при крекинге нефтяных продуктов является особым и несравнимо с действием какого-либо другого катализатора. Мак-Афи [30] описал этот процесс еще в 1915 г. Процесс с хлористым алюминием протекает при низких температурах, около 250—280° С, и при атмосферном давлении в присутствии 2—10% безводного хлористого алюминия. Так как хлористый алюминий не растворим в нефтепродуктах, то смесь нефтепродукта и катализатора перемешивается в перегонном кубе при температуре крекинга. Крекинг протекает постепенно, давая крекинг-бензин и другие более тяжелые продукты разложения. Продукты разложения направляются в холодильник, где высококипящие фракции отделяются и возвращаются обратно в перегонный аппарат для повторного крекинга. Продолжительность процесса от 24 до 48 час. Работа прекращается, когда в перегонном аппарате остаются только высококипящие фракции. Одновременно идут реакции конденсации, вызывающие образование кокса, как и при обычном крекинг-процессе. Выход [c.149]

Лебедев Н. Н. О механизме каталитического действия хлористого алюминия. Кинетика реакции алкилирования бензо-ла,-Журн. общ. химии, 1954, т. 24, с, 664—672, [c.210]

Все упомянутые работы не дают, однако, цельной картины кинетики реакции алкилирования при каталитическом действии хлористого алюминия. [c.429]

Двойственный механизм катализа при реакции алкилирования в присутствии хлористого алюминия имеет интересную аналогию в закономерностях каталитического действия кислот [16]. В этом отношении наши данные примыкают к дуалистической теории катализа, что позволяет рассматривать реакции, протекающие в присутствии хлористого алюминия, как один из случаев общего кислотного катализа. Это становится еще более ясным, если принять во внимание, что в качестве катализаторов реакции алкилирования могут применяться не только акцепторы электронов типа галогенидов металлов, но и многие кислоты. [c.434]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Реакция изомеризации -крезола в л -крезол протекает при каталитическом действии хлористого алюминия [535]. При соотношении между количествами катализатора и крезола, равном 2 1, выход Л1е/ла-изомера достигает 64%. Под давлением хлористого водорода для проведения реакции изомеризации потребовалось лишь 0,5 моля хлористого алюминия на 1 моль крезола. [c.173]

В заключение следует указать на сходство процессов, катализируемых хлористым алюминием и окисью хрома. Наряду с этим имеется известное сходство между каталитическим действием хлористого алюминия и алюмосиликатных катализаторов в. [c.257]

Катализатор. Как с технической, так и с экономической точки зрения самым подходящим катализатором является хлористый алюминий. Сам по себе хлористый алюминий еще не оказывает каталитического действия необходимо присутствие НС1 или воды и некоторых олефинов (Сз, С4 или g) в очень малых соотношениях (1 10 ООО — — 5 10 ООО). [c.56]

Металлы, имеющие каталитическое действие в виде металлоорганических соединений, следующие алюминий, кобальт, железо, хром, цирконий, ванадий, натрий, калий, литий, цинк и др. Их каталитическое действие проявляется эффективно особенно в присутствии хлористого никеля и четыреххлористого титана [187 [. [c.321]

Реакции полимеризации в присутствии металл-алкилов применяют как для олефиновых углеводородов, так и для алкил-галогенов. Каталитическое действие алюминия в присутствии хлористого титана или без него было изучено К. Циглером с сотрудниками [c.321]

Механизм каталитического действия фтористого бора, а также хлористого алюминия и других галогенидов металлов, повидимому, сводится к кислотному катализу вследствие образования сильных кислот со следами воды или других веществ. Это подтверждается экспериментально. [c.125]

Каталитическое действие фтористого бора, как и хлористого алюминия, по представлениям Ипатьева [10], объясняется образованием комплекса между ВРз или А1С з и олефинами, как, например [c.126]

В 1877—1880 гг. Густавсон [4] обнаружил образование устойчивых комплексов безводного хлористого алюминия с алкилароматическими углеводородами, изучил состав и свойства этих комплексов, что способствовало выяснению механизма каталитического действия хлористого алюминия в реакции алкилирования. [c.262]

Хлористый и бромистый алюминий обладают каталитическим действием по отношению к предельным углеводородам, катализируя при сравнительно низких температурах (50—100°) обратимую реакцию изомеризации цепи до установления равновесия (К. Д. Неницеску и А. Дрэган, 1933 г.) [c.236]

Максоров [107] систематически исследовал каталитическое действие различных катализаторов, взятых в количестве 1%, на процесс поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином при 130°. Всего им было испытано 36 веществ, которые на основании полученных результатов он разбил на три группы. К первой относятся вещества, ускоряющие реакцию и не вызывающие побочных превращений такими являются фосфорная кислота, окись тория, окись урана, ангидрид танталовой кислоты, сернокислый алюминий, мочевина и бензидин. Вторая группа катализаторов, хотя и ускоряет реакцию, но вызывает вместе с тем потемнение продукта. Это хлористый цинк, хлорное олово, хлористый кальций, хлористый алюминий я др. Третья группа вызывает выделение акролеина и быстрый переход смолы в неплавкое и нерастворимое состояние — это бисульфит натрия и калия, бетасульфокислота нафталина, сульфосалициловая кислота и др. Наконец, ряд веществ, по данным Максорова, не обладает каталитическим действием хлорная ртуть, хлористое олово, окись алюминия, окись циркония, окись дидима, азотнокислый висмут, азотнокислый церий, железный купорос, полухлористая медь, металлическое олово и алюминий. Умеренным каталитическим действием обладают металлическое железо, диэтиланилин и фенол. [c.107]

Каталитическое действие хлористого алюминия весьма специфично. Хотя среди изомерных пентанов 2,2-диметилпропан (неопентан) наиболее стабилен, при действии смеси хлористый алюминий — хлористый водород на изопентан или на н-пентан он не образуется. И, наоборот, неопентан, приготовленный другим способом в условиях, когда пентан легко подвергается изомеризации, не переходит даже в неэначительной степени ни в изопентан, ни в н-пентан. Монтгомери, Макэтир и Френк показали, что в присутствии бромистого алюминия в условиях, когда быстро устанавливается равновесие между н-пентаном и изопентаном,. 2,2-диметилпропан не изменяется даже в течение 2300 час. До сих пор не найден катализатор, который мог бы ускорить его изомеризацию [12. Напротив, при изомеризации н-гексана 2,2-диметилпропан (неогексан) получается легко. [c.515]

Эту реакцию проводят й инертном растворителе, например в эфире или, если требуется каталитическое действие, в воде или спиртах, обычно при низкой температуре. Иногда для промотиро-вания реакции применяют соли, например хлористый литий или хлористый алюминий. В качестве источника диазометана можно применять сравнительно стабильный п-толилсульфонилметилнитроз-амид [34]. [c.156]

К числу соединений, оказывающих каталитическое действие на реакцию, относятся вода, спирты, формамид и некоторые соли металлов, например хлористый литий. Протоновые кислоты и кислоты Льюиса обычно разлагают диазометан. Хлористый цинк, например, действует на эфирный раствор диазометана с образованием окиси цинка, бутана, дихлорэтана и азота [145] алкоголяты алюминия и ортоэфиры борной, а также сурьмянистой кислот разлагают диазометан почти со скоростью взрыва, образуя полиметилен и азот [146, 147]. Наиболее пригодными катализаторами являются вода и спирты, среди которых предпочтение следует отдать метиловому спирту он обладает высокой каталитической активностью , является хорошим растворителем для большинства карбонильных соединений и во время реакции не пр рпевает заметных изменений. Целесообразно применять также смесь метилового спирта с другими растворителями, например с эфиром, водой, бензолом и хлороформом, однако, поскольку [c.497]

Безекен на основании наблюдений своих и Оливье держится того взгляда, что хлористый алюминий (и вообще катализатор), образуя продукт присоединения (напр, типа ЯС0С1А1С1з), теряет в значительной мере свою активность (парализуется) и что введение весьма незначительного избытка ЛЮв сверх связанного в продукте присоединения приводит к внезапному ускорению реакции. Он полагает, что объяснение каталитического действия нужно искать не в образовании этих продуктов присоединения, но в изменении состояния молекул органического вещества [c.478]

Но присоединение хлористого водорода. можно ухкорить, применяя каталитически действующие вещества и более высокую темперауфу или даапение. Так например применяя в качестве катализатора хлористые соли железа, кобальта, никеля или алюминия, из этилена и хлороводорода при 80" с выходом 43% получают хлористый этил. При пропускании газообразного хлора при повышенной температуфе эти катализаторы могут быть снова активированы [c.338]

При проведении синтеза в присутствии хлористого алюминия, триэтилалюминия, диалкилхлоралюминия выходы триазолов ниже. Каталитическое действие производных алюминия, очевидно, основано на образовании ими комплексных соединений с нитрилами, что приводит к дополнительной поляризации связи С Ы. [c.310]

За последние 10 лет изучено значительное число реакций диенового синтеза, катализируемых хлористым алюминием и другими кислотами Льюиса (ЗпСЬ, Т1СЦ, ВРз и др). Каталитическое действие этих реагентов сводится к образованию комплексов с диено филом (либо с диеном), содержащим полярные (карбонильные. [c.8]

Стёвекер разработал способ приготовления каталитически активных, твердых, пористых гранулированных масс (с высокой адсорбционной способностью) путем сильного механического перемешивания гелей или зернистых осадков, или их сухих остатков (практически не содержащих окиси кремния), или смесей их в присутствии достаточного количества жидкости, таким образом, что образуется тонкая гомогенная паста, которая после формовки высушивается. Если присутствуют необратимые коллоиды второго рода,- то производится обработка без добавления воды или действия пептизирз ющих агентов. Обработанные таким образом катализаторы приготовлялись осаждением сернокислого никеля и хлористого магния углекислым натрием, азотнокислого алюминия хлористым аммонием или хлористым железом и хлористого алюминия железисто синеродистым калием. [c.277]

Многами авторами отмечена аналогия в действии алюмосиликатных катализаторов с каталитическим действием хлористого алюминия и ряда кислотных катализаторов — серной, фосфорной, фтористоводородной и других кислот. Все реакции, ускоряемые такими катализаторами, связаны с переносом водорода внутри или между молекулами углеводородов. В последних работах по исследованию изомеризации углеводородов методом радиоактивных индикаторов при помощи трития показано непосредственное участие таких катализаторов, как Al IjiHAlGlj) и фосфорная кислота, в переносе водорода (протона). Молдавский, а также Давидсон и Туркевич высказывают соображения об аналогичном действии алюмосиликатных катализаторов как переносчиков водорода и при других углеводородных реакциях этого типа. [c.273]

Основные научные исследования относятся к органической химии ч общей химии. Изучал реакции двойного обмена кислорода на галогены между высшими окислами бора, серы и фосфора и галогеип-дами тех же элементов при отсутствии воды, а также между четыреххлористым и четырехбромпсты.м углеродом и бромистыми соединениями бора, кремния и фосфора. Выяснил (1873), что с увеличением атомной массы элемента в его хлористом соединении увеличивается количество атомов хлора, заменяемых на бром, и, наоборот, с увеличением атомной массы элемента в его бромистом соединенпи уменьщается количество атомов брома, заменяемых на хлор. Установил (1877) каталитическое действие галогенидов алюминия при бромировании ароматических углеводородов, изомеризации и крекинге ациклических углеводородов. Открыл (1877) непрочные комплексные соединения галоидных солей алюминия с различными углеводородами, обладающие каталитическими свойствами (ферменты Густавсона) Установил образование промежуточных комплексных металлоорганических соедине- [c.159]

Из хлористых соединений металлов, в процессах очистки возможно применение хлористого алюминия, хлористого цинка, хлористого олова и хлорного железа. Из них наиболее активным является хлоргистый алюминий, наиболее слабым — хлорное железо. В практических условиях на1нли применение хлористый цинк и отчасти слористый алюминий. Действие этих солей на различные группы органических соединений каталитическое, проявляющееся в ускорении и облегчении реакций конденсации и разложения. [c.76]

Каталитическое хлорироваиие. По каталитическому хлорированию бензола в жидкой фазе было проведено значительное число работ. В ирисутстви-и переносчика хлора поглощение хлора происходит очень быстро даже при 0°, и продукт реакции состоит исключительно из замещенных производных бензола. В настоящее время каталитическое хлорирование бензола осуществиляется в широких размерах для получения мон охлорбенэола в качестве катализатора применяется железо. В этих условиях процесс хлорирования является кумулятивным и может привести в конечном счете к гексахлорбензолу. При техническом хлорировании бензола в качестве катализатора употребляется почти исключительно железо доказано, что. многие другие вещества обладают способностью оказывать на реакцию сильное каталитическое действие. Среди них могут быть упомянуты иод, пятихлористый молибден, треххлористый ванадий, хлористый алюминий, четыреххлористое олово, хлористый таллий и амальгамированный алюминий. [c.822]

Одной из самых интересных и важньгх областей химии насыщенных неароматических углеводородов является- применение реакции Фриделя-Крафтса не только к циклопарафинам типа циклопентана и циклогексана, но и к парафинам с прямой цепью. Реакции подобного рода считались ранее возможными лишь в ряду ароматических соединений, и исследование каталитического действия га-ловднЫ Х металлов на насыщенные неароматические углеводороды находится даже-теперь в начальной стадии своего развития. Однако имеющиеся по этому вопросу данные определенно говорят за то, что указанные выше соединения реагируют,, хотя и не так быстро как с ароматическими углеводородами, также с неароматическими углеводородам . Значение подобных реакций заключается в том, что они дают возможность превращения насыщенных углеводородов в кетоны, причем процесс этот может протекать или прямо при действии хлорангидридов кислот, или же при нагревании углеводородов под давлением с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия. [c.1139]

Для катализа применяется безводный хлористый алюминий (получается прямым действием хлора на алюминий, а также при обработке окиси алюминия фосгеном). Его каталитическое действие проявляется, однако, только в присутствии хлористого водорода, поэтому на практике прибегают к добавке небольшого количества воды (до 1%), которая частично гидролизует А1С1з с выделением хлористого водорода. Последний является источником протонов и образует с хлористым алюминием комплекс Н [Л1С141 , обладаюпдий всеми свойствами кислотного катализатора. Большое количество влаги резко уменьшает активность хлористого алюминия. [c.255]

Хинонсульфонимиды вступают с большой легкостью в реакции, аналогичные приведенным выше для хинонов, например в реакции 1,4-присоединения галоидоводородов, ароматических углеводородов (под каталитическим действием хлористого алюминия), в реакции диенового синтеза с бутадиеном и его гомологами и т.д. [c.506]

Как показал Улих (Uli h, 1941), СаС1з, как и AI I3, является катализатором органического синтеза. При синтезе некоторых углеводородов каталитическое действие хлорида галлия превышает действие хлористого алюминия. [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология