Реакции окиси этилена с эфирами

Действие катализаторов отличается специфичностью, а именно данный катализатор, как правило, может влиять только на одну из реакций, не оказывая воздействия на другие. Наиример, этиловый спирт при нагревании может превращаться в этилен, ацетальдегид, дивинил, диэтиловый эфир и другие вещества. Если в качестве катализатора использовать окись алюминия или окись тория, то весь спирт превращается в этилен при наличии же медного катализатора из него образуется ацеталь- [c.130]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Таким образом, наряду с основным продуктом реакции — этиленом образуются побочные продукты диэтиловый эфир, сернистый газ, углекислый газ, окись углерода, углерод. Углерод вызывает почернение массы в колбе. [c.87]

В 1904 г. Ипатьев [128] показал, что продуктами дегидратации этилового спирта являются как эфир, так и этилен, возможно, в результате последовательных реакций, и что повышение давления благоприятно влияет на образование эфира. Он показал, что при дегидратации в эфир может происходить и обратная реакция, а также что окись алюминия должна содержать некоторые минимальные количества воды, чтобы служить эффективным катализатором дегидратации. Последнее положение было высказано также Сабатье в 1903 г. [2341. [c.126]

Структура поверхности, катализаторов дегидратации мало изучена, поэтому по механизму реакции трудно сделать глубокие выводы. Несостоятельность приведенных выше концепций очевидна, так как с их помощью нельзя, например, объяснить, почему окись, тория катализирует дегидратацию этилового спирта в этилен, но мало активна для дегидратации его в эфир [12, 200], или почему почти на всех катализаторах дегидратации происходит превраще- [c.153]

Реакция проводится при 70° в скруббере высотой 15 м, заполненном кольцами Рашига. Снизу поступают хлор и этилен. Непрореагировавший этилен выводится из верхней части скруббера, отделяется в отстойнике от жидкости, снова компримируется и возвращается в скруббер. Водный раствор хлоргидрина поступает после дросселирования в гуммированный и футерованный реакционный аппарат, где нагревается с известковым молоком до кипения. При этом получается сырая окись этилена в смеси с хлористым этиленом и р,р -дихлордиэтиловым эфиром. Оба побочных продукта образуются в значительных количествах (до 20%). Выход окиси этилена составляет 75% от теоретического. Окись этилена перерабатывают на месте или отправляют потребителям в вагонах-цистернах или стальных баллонах. [c.219]

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, сложные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот можно также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Газовая смесь содержит не только этан, но и продукты его разложения этилен, ацетилен и водород. Кроме того в газовой смеси присутствуют метан и окись углерода, образова1зшиеся из ацетальдегида. Отсюда Становится ясным невозможность вторичной реакций разложения диэтилового эфира на две молекулы этилена и одну молекулу воды. [c.185]

Применение газовой хроматографии позволило изучить механизм побочных реакций разложения перекиси трет-бушла, объяснить появление в реакционной среде таких продуктов, как m le 7г-бyтилoвый эфир и окись изобутилена, а в газообразной фазе—этан и этилен, пропан и пропилен, изобутан. Подробное изучение продуктов газо-хроматографическим методом дало возможность количественно оценить все направления расхода перекиси трет-бутила. Применение хроматографического метода позволило также выяснить ряд кинетических закономерностей [c.104]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Установлено, что в результате реакции ларофазного окисления бензола кислородом образуются фенол, различные конденсированные соединения (включая дифенил), так называемые амолы , с температурой кипения выше, чам у фенола, окись углерода, углекислый газ, продукты пиролиза (метан, этилен, ацетилен, водород и др.), а также хинон и формальдегид. Малеиновый анпидрид и дифениловый эфир не обнаружены. Количество смолы определяют (путем отгонки бензола из навески конденсата на полумикродистиллящ ионной колонке. Разгонкой с паром и обработкой щелочью установлено, что смола в основном состоит из дифенила (от 30 до 50% по весу) и высокомолекулярных кислородсодержащих соединений, нерастворимых в щелоча Х. [c.96]

Пиролитическое разложение протекает в отсутствие катализатора при температуре около 400°. В случае простого винилового эфира первичным продуктом этой реакции наряду с ацетальдегидом, который частично разлагается далее на окись углерода и метан [1601, 16021, является этилен. Механизм этой реакции выяснен еще недостаточно. Авторы двух цитированных выше работ считают, что механизм заключается в простой нерестаповке связей и в разложении па радикалы, которые тотчас же соединяются указанным способом. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология