дикетонами карбоновыми кислотами

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120— 200°С — термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянии. Обычное соотношение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 111, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем [c.375]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Как показал Кондаков еще в 1895 г., ангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам изостроения, образуя ненасыщенные кетоны. В одной работе, проведенной в США не так давно [27], технический диизобутилен, состоявший в основном из 2,4,4-триметил-1-пентена, обрабатывали уксусным ангидридом при 45° в присутствии хлористого цинка. В результате был получен умеренный выход 4,6,6-триметил-3-гептен-2-она наряду с еще меньшим количеством дикетона, образовавшегося из 1 моля олефина и 2 молей ангидрида. Ниже приводится схема реакций, протекающих при этом процессе [c.201]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Поэтому продуктами реакции являются сложный эфир и соль кислоты. Однако применимость реакции ограничена, поскольку даже в щелочной среде декарбоксилирование является побочной реакцией. Аналогичным образом ведут себя -дикетоны, дающие кетон и соль карбоновой кислоты. Реакцию часто проводят с циклическими -дикетонами [375] [c.474]

Реакция. Образование эфиров енолов 1,3-дикетонов (винилог сложного эфира) реакцией со спиртами, катализируемой кислотами (азео-тропная отгонка воды аналогично азеотропной этерификации карбоновых кислот, ср. 3-10, 3-11). [c.137]

Реакция. Получение 3-дикетонов конденсацией метилкетонов и эфиров карбоновых кислот но реакции Кляйзена (сложноэфирная конденсация). [c.217]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Описано много комплексных соединений серебра с органическими лигандами. Известны комплексы серебра с ненасыщенными и насыщенными углеводородами, с карбоновыми кислотами, с аминокислотами, тиокислотами, комплексонами, с многочисленными аминами ароматического и жирного ряда, с лигандами, содержащими фосфор и мышьяк, с лигандами, содержащими азот и серу, азот и селен, фосфор и серу, с дикетонами и другими органическими соединениями. Не все эти соединения имеют одинаковое значение для аналитической химии. Ниже приводится краткая характеристика важнейших комплексов серебра с органическими лигандами. [c.29]

Сложные эфиры карбоновых кислот при действии некоторых веществ конденсируются с соединениями, содержащими метиленовую группу —СН2—, активированную находящимися рядом с ней группами >СО или — N или системой сопряженных двойных связей. К таким соединениям, способным вступать в конденсацию с сложными эфирами, прежде всего относятся кетоны и сложные эфиры карбоновых кислот. Этот тип конденсации имеет очень большое значение, так как на нем основан-общий способ получения эфиров Р-кетонокислот и 1,3-дикетонов по следующим схемам [c.310]

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ eHi (NH ) , — известны три изомера все они бесцветные кристаллы, темнеющие на свету и на воздухе, хорошо растворяются в спирте, эфире, хлороформе, горячей воде. Получают о-Ф. восстановлением о-нит-роанилина м-Ф. восстановлением л-ди-нитробензола п-Ф. восстановлением и-нитроанилина или л-аминоазобензола. Ф. широко применяют в производстве красителей, для синтезов и в аналитической химии. Так, о-Ф. служит реактивом на дикетоны, карбоновые кислоты, альдегиды м-Ф,— реактив на нитрит-ион м-Ф. и п-Ф. применяют для синтеза красителей. Все Ф. токсичны, действуют на центральную нервную систему, расширяют сосуды слизистых оболочек, действуют на кровь, превращая оксигемоглобин в feтгeмoглoбин, вызывают сильное раздражение кожи. [c.260]

Ацетилацетон СН3СОСН2СОСН3. -Дикетоны можно получать конденсацией эфиров карбоновых кислот с кетонами, причем в качестве конденсирующего средства обычно применяют этилат натрия, амид натрия или металлический натрий [c.320]

При проведении этой реакции со сложными эфирами карбоновых кислот R OOR" получаются а-дикетоны R O OR [310]. [c.367]

Енолизующиеся р-дикетоны не реагируют. а-Дикетоны можно превратить в ангидриды. В альдегидах мигрирует атом водорода и образуется карбоновая кислота. Реакция 14-6 (т. 3) идет по этому пути. Миграция других групп будет приводить к формиатам [272] (см. реакцию Дакина 19-12). [c.165]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Растворимость — важная характеристика органического соединения. На основе растворимости разработаны классификационные схемы (см. приложение, схема 13). Так, например, если вещество не растворяется в воде, но растворяется в 5%-ном растворе NaOH или NaH Oa, оно относится к группе веществ, в которую входят сильные органические кислоты, карбоновые кислоты с более чем шестью атомами углерода, фенолы с заместителями в ор-то- и пара-положениях, -дикетоны. [c.208]

В водных растворах они реагируют с карбоновыми кислотами, оксикислотами, ароматическимшкислотами, многоатомными спиртами, ароматическими аминами, 3-дикетонами и другими соединениями, содер- [c.302]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Поликарбонильные соединения. а-Дикетоны и а-кетонокис-лоты легко пступают и реакцию с реагентами Байера—Виллигера [59—64]. В инертных растворителях образуются ангидриды [65—67J, тогда как r щелочной или кислой среде обычно с хорошими выходами получаются простые карбоновые кислоты. На основании сравнения уаюаий реакции можно полагать, что выходы получаются бо.пее высокими, если окисление проводится Е щелочном растворе [68]. [c.90]

Приведенная выше схема бьша применена для получения гетероциклических аналогов флавонов - хромонов, содержащих в положении 2 остатки фурана, пиридина, пиперидина, морфолина [10-13]. В данном случае конденсация о-гидрокси-ацетофенонов с эфирами гетероциклических карбоновых кислот проводилась в пиридине, диоксане или а-пиколине в присутствии гидрида натрия, причем полученные (3-дикетоны без выделения из реакционной смеси обработкой разбавленными кислотами переводились в хромоны с выходами 35-85%. [c.194]

Бензофурил)-хромоны 14 были получены взаимодействием 2-гидрокси-ацетофенона 10 с этиловым эфиром бензофуран-2-карбоновой кислоты 11 в присутствии металлического натрия при 100°С с последующей перегруппировкой промежуточного продукта 12 по Бейкеру-Венкатараману в дикетон 13 и дальнейшей циклизацией последнего в уксусной кислоте в присутствии каталитических количеств концентрированной серной кислоты [47] (схема 4). По этому же методу были получены и 2-фурилхромоны [48]. [c.196]

Полные хлорангидриды двухосновных карбоновых кислот дают при действии цннкор-ганических соединений соответственные симметрические дикетоны [c.102]

Конденсация Юыйзена дианионов 1,3-дикетонов с эфирами карбоновых кислот [93] или конденсация енолятов кетонов с эфирами ацетиленкарбоно-Бых кислот [94] также используются для получения трикарбонильных соединений [c.218]

Присоединение альдегидов к активированным двойным связям [4]. Альдегиды (1) реагируют с эфирами а,]3-ненасыщенных карбоновых кислот (2а), кетонами (26) или нитрилами в присутствии каталитических количеств Н.ц., образуя эфиры -ке-токарбоновых кислот (За), -дикетоны (36) нли у-кетонитрнлы с выходом 30—90%. Реакцию проводят в полярных растворителях, таких, как ДМФА или ДМСО. [c.380]

Взаимодействие фторсодержащих р-дикетонов с мочевиной [128-131] в основной [128] или кислой [131] средах, с тиомочевиной в присутствии метила-та натрия, с гуанидинкарбонатом [131] и амидинами карбоновых кислот приводит к урацилам, тиоурацилам, изоцитозинам и замещенным в положении 2 ок-сипиримидинам соответственно. [c.229]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Особый интерес представляет взаимодействие с ангидридами двухосновных карбоновых кислот. При этом получаются кетокис-лоты, которые дальше могут быть превращены в дикетоны например, из фталевого ангидрида и бензола образуется о-бензоилбен-зойная кислота (о-карбоксибензофенон), которая дальше может быть конденсирована в антрахинон [c.173]

Смотреть страницы где упоминается термин дикетонами карбоновыми кислотами: [c.1069] [c.281] [c.402] [c.95] [c.165] [c.177] [c.506] [c.33] [c.206] [c.4] [c.240] [c.637] [c.363] [c.669] [c.495] [c.458] [c.458] [c.159] [c.637] [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология