Окисление алканов кислородом воздуха

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Окисление алканов и алкенов. 1) Каталитическое окисление алканов кислородом воздуха [c.182]

Окисление алканов кислородом воздуха [c.119]

Окисление алканов кислородом воздуха (в присутствии катализаторов — солей марганца или при ь а-гревании под давлением). [c.584]

При окислении более высокомолекулярных (высших) алканов с числом атомов углерода в молекуле от 20 до 40 (твердые парафины) образуются жирные карбоновые кислоты с числом атомов углерода от 7 до 20. Из таких карбоновых кислот получают синтетические моющие средства. Синтетические жирные кислоты (СЖК) в промышленных масштабах получают окислением парафинов кислородом воздуха в присутствии двуокиси марганца и перманганата калия. [c.50]

Окисление парафинов кислородом воздуха в более мягких условиях может приводить к получению кислородсодержащих органических веществ — спиртов, альдегидов, кетонов, кислот. Особенно важное промышленное значение приобрело окисление высших (твердых) алканов (работы С. С. Наметкина) с целью получения высших жирных кислот, окисление бутана до уксусной кислоты СНзСООН. [c.51]

Энергичное окисление алканов воздухом или кислородом при повышенной температуре, которое приводит к образованию двуокиси углерода и воды (сгорание), имеет большое практическое значение. Эта реакция лежит в основе применения газообразных и жидких метановых углеводородов в качестве горючих — источника энергии. [c.51]

Этин, ацетилен ( H = GH), — это бесцветный газ, в чистом виде без запаха, технический — с неприятным запахом. В отличие от этана и этена этин немного растворим в воде и хорошо растворяется в ацетоне. Так как сам ацетилен при сжатии взрывается, а его раствор в ацетоне — нет, то транспортировка проводится в стальных баллонах, содержащих пористый материал, пропитанный упомянутым раствором. С воздухом ацетилен образует взрывчатую смесь. Чистый ацетилен горит желтым коптящим пламенем, потому что при горении высвобождается большое количество сажи из-за высокого процентного содержания углерода в молекулах ацетилена. В промышленности ацетилен получают гидролизом дикарбида кальция (СаСг), полученного сплавлением кокса с оксидом кальция, либо частичным окислением или гидролизом метана или низших алканов. Часть произведенного ацетилена (около 10%) расходуется (в смеси с кислородом) на сварочные работы (температура пламени горелки достигает 3000 °С), остальное используется для получения хлорированных углеводородов, акриловой кислоты и ее производ- [c.250]

Как относятся алканы к действию окислителей при различных температурах (комнатной, средних, высоких) Какое промышленное значение имеют реакции каталитического окисления алканов В качестве примера приведите схему реакции окисления гексадекана кислородом воздуха. Объясните механизмы образования гидроперекиси и дальнейшего ее распада до спиртов и карбонильных соединений. [c.11]

Высшие синтетические жирные спирты получают прямым окислением нормальных алканов в жидкой фазе при 160—165 °С в присутствии катализаторов борной, уксусной кислот (4—5 % по массе), а также их ангидридов. Селективность процесса значите,льно улучшается подбором оптимальной концентрации кислорода в зоне реакции. Это достигалось двумя путями окислением в вакууме (остаточное давление в зоне реакции 40—60 кПа) [40] или при нормальном давлении кислородом воздуха, разбавленным инертным газом (азотом, отработанным воздухом после окисления) до объемного содержания кислорода в смеси 3—4 % [c.200]

Скорость поглощения кислорода и кинетика накопления кислородсодержащих продуктов окисления в цикланах (рис. 9) соизмеримы со скоростью окисления алканов (см. рис. 3—8). Нерастворимых осадков и смол при окислении не образовалось не только в течение первых 3 ч, но и после окисления в течение 12 ч в герметически закрытых сосудах и с продувкой воздуха со скоростью 0,5 л мин. Опти- [c.16]

На основании проведенного ими исследования окисления пяти изомерных октанов кислородом воздуха в паровой фазе по методу потока эти авторы считают, что в качестве первых продуктов реакции образуются альдегиды и вода (перекисей обнаружены только следы, спирты совсем не найдены). В связи с этим, а также исходя из однотипности температурных кривых окисления н-октана и геп-тилового альдегида, указанные авторы предложили следующую схему окисления алканов, интерпретируемую на примере н-октана [c.19]

В последние годы получили промышленное применение разнообразные методы окисления парафиновых углеводородов при средних температурах в жидкой и газообразной фазе кислородом воздуха, обычно в присутствии катализаторов или с помощью окислителей (МпОа). В результате образуются спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, часто с меньшей молекулярной массой, чем исходный алкан, а также непредельные соединения. Труднее всего окисляется метан с повышением молекулярной массы алканов они окисляются легче. Особое значение приобрело окисление алканов в высоко- [c.31]

Из смазочных масел, полученных из парафинистых нефтей, во избежание их застывания при низких температурах удаляют твердые высшие алканы (депарафинизация). Масло растворяют чаще всего в смеси метилэтилкетона, бензола и толуола, охлаждают до —20 или —40°С и отфильтровывают твердый парафин, после чего отгоняют из масла смесь растворителей. Для депара-финизации дизельного топлива используют способность мочевины образовывать труднорастворимые комплексные соединения с высшими н-алканами, которые отделяют и разлагают нагреванием до 60—75°С на мочевину и жидкий парафин. После очистки твердый парафин применяют как изолятор в электротехнике, для пропитывания спичек и кож, для изготовления свечей. Окислением кислородом воздуха превращают его в синтетические жирные кислоты (см. главу XIV), используемые в мыловарении. Сплавлением со смазочным маслом получают вазелин, применяемый для смазки приборов, в медицине и парфюмерии. Жидкий парафин после растворения в бензине очищают обработкой противоточно движущимся твердым адсорбентом (от примеси ароматических углеводородов), затем отгоняют растворитель. Его используют для получения высших жирных спиртов (см. главу XIV) и белково-витаминного концентрата (см. главу V). Продувая воздух через гудрон, при нагревании превращают его в битум. Это черная полужидкая или твердая смолистая масса, которая служит для приготовления дорожного асфальта, а также в качестве электро- и гидроизолирующего материала в электротехнике. Сжиганием нефтяных масел при недостатке воздуха получают сажу для изготовления печатной краски и резиновых изделий. [c.189]

Энергичное окисление алканов при повышенной температуре воздухом или кислородом, которое приводит к двуокиси углерода и воде (сгорание), является реакцией, представляющей большое практическое значение ввиду того, что она лежит в основе применения газо- [c.236]

Такими свойствами обладала борная, кислота. В зону реакции ее вводили в количестве 4—5 вес. % от загрузки колонны в виде суспензии с окисляемыми углеводородами. Окисление нормальных алканов продолжалось 2—4 ч при 165—175° С. Воздух в зону реакции поступал через перфорированную пластину в количестве 500— 1000 л/ кг-ч). Изменение в широком диапазоне количества пропускаемого через реакционную массу воздуха существенно не влияло на характеристику продуктов окисления, поскольку весовая концентрация кислорода в воздухе оставалась в зоне реакции постоянной. [c.293]

Степень изомеризации находится в зависимости от количества прибавленного кислорода (опыты №11 и 12) и продолжительности действия солнечного света (опыты № 12, 13, 14). Если бутан подвергается действию солнечного света в течение 31 часа в присутствии 5 молей кислорода (в виде воздуха) на 10000 молей н-бутана, то образуется бЗ.б Д, изобутана. Это соответствует 80 /о равновесной величины при 25° [2]. При наличии солнечного света скорость изомеризации увеличивается. Возможно, что солнечный свет вызывает фотохимическое действие на галоидирование алканов галоидом, выделяющимся при окислении галогенидов алюминия. [c.57]

Исходным сырьем для получения синтетических жирных кислот является смесь парафинов, основная масса которых представлена углеводородами Qe — jg. Окисление проводят кислородом воздуха с использованием соединений марганца при температуре 100—110° С. Образуются жирные кислоты с числом атомов углерода от i до ao- Наибольшую ценность в промышленности имеют жирные кислоты Qo—Qg и j— g. Первая группа жирных кислот применяется для мыловарения, получения синтетических моющих средств, пищевых жиров, для производства консистентных смазок, в производстве синтетического каучука, в промышленности строительных материалов (линолеум, асбестосмоляные плиты, заменители битума). Основной потребитель киатот Q— g — промышленность производства синтетических спиртов, используемых в качестве пластификаторов морозостойких пластмасс. Производство синтетических жирных кислот непрерывно расширяется. В нашей стране работает ряд предприятий по получению их из алканов, среди которых такие крупные химические комбинаты, как Шебекинский и Волго-Донской. [c.32]

В промышленной практике окисление алканов в газовой фазе ведут в условиях значительного изэытка углеводорода без катализаторов под давлен[[ем при 330 -370 °С. Затем продукты окисления быстро охлаждают (закалка), нпрыскивая воду. Кислородсодержащие соединения абсорбируются водой, а непрореагировавшие углеводороды возвраигают в цикл окисления. Соотношение углеводорода и воздуха существенно из еня ет выход целевых продуктов (табл. 13.1). Концентрация кислорода составляет 4—5%. [c.274]

Биологический синтез протеинов. В этих целях используются в основном алканы средней молекулярной массы. Тем не менее белково-внтаминный концентрат (БВК) может быть получен не только из жидких, но и газообразных нормальных алканов, а также из продуктов нх окисления. Последние лучше растворяются в воде и поэтому легче усваиваются микроорганизмами, что обеспечивает ббльшую экономичность процесса. Микроорганизмы представляют собой аэробные формы бактерий, избирательно использующие алканы в присутствии кислорода воздуха и питательной водной среды, содержащей неорганический или органический азот, соли фосфора, магния, калия, микроэлементы — железо, цинк, медь, марганец и другие, содержащиеся обычно в пресной и морской воде. Температура биосинтеза 25—40 °С. [c.204]

Основные преимущества окисления алканов в вакууме сохраняются и в том случае, если процесс проводить при нормальном давлении, но не воздухом, а азото-воздушной смесью, в которой кислород содержится 3—5 объемн. %. При этом расход газовой смеси згвеличивается до 1000 л/(кг-ч) [14]. При использовании этого метода также достигается снижение весовой концентрации кислорода в зоне реакции. [c.295]

Таким образом, можно окислить алканы до альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их гидроксипроизводных. Одна из промыишенно важных реакций состоит в окислении высших алканов в жидкой или твердой фазе кислородом воздуха на марганцевых катализаторах [c.345]

Значительная часть растительных масел (подсолнечного, хлопкового и льняного) расходуется у нас на технические цели на изготовление мыла, олифы, лаков, смазок и т. д. Развитие производства жирозаменителей, важнейшими из которых являются синтетические жирные кислоты, и синтетических моющих средств позволяет сократить потребление пищевых жиров на технические цели. Производство синтетических жирных кислот окислением парафина возникло в Германии во время второй мировой войны, а в СССР с 1953 г. Сырьем для этого служит твердый парафин (см. главу ХП). Его очищают, промывая 96-процентной серной кислотой, и перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 340—470 °С, состоящую в основном из смеси н-алканов Сго—С35. Через расплавленный парафин продувают воздух при ПО—120°С в присутствии небольшого количества катализатора — смеси Мп(0Н)4 и солей кислот КСООЫа или КСООК (К = от Сб до Се), полученных при окислении, или МпОгЧ-ЫаОН. Эта реакция является цепной радикальной. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетон, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. [c.239]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

Окислением алканов в газообразной или жидкой фазе воздухом или кислородом в присутствии катализаторов могут быть получены продукты частичного окисления, в основном карбоновые кислоты. Промежуточными продуктами в реакции окисления алканов являются свободные алкильные радикалы и пероксисоединения. Ниже приведена схема окисления бутана до уксусной кислоты [c.98]

Алканы Прямое окисление алканов с целью получения синтетических жирных кислот осуществляется в промышленности кислородом воздуха в присутствии КМПО4 Таким образом из нефтяньге алканов получают смесь моно-, ДИ-, ОКСИ-, кетокарбоновых кислот В результате вьщеления, разделения и фракционирования получают фракции карбоновых кислот s- e, С7-С9, io- ie, 17- 20, С20 и выше Синтетические жирные кислоты далее используют в производстве пластичных смазок, синтетических масел и пластификаторов, латексов и лакокрасочных материалов, ПАВ, мыл и СМС, синтетических спиртов итд [c.663]

Еще две реакции сопряженного окисления — это реакции двуокиси серы или треххлористого фосфора с н-алканами в присутствии кислорода (воздуха) с образованием соответственно алкансульфокислот (сульфоокисление) и дихлорангидридов ал-килфосфоновых кислот [c.163]

Однако наиболее убедительным нодтверждекием более высокой скорости окисления нафтенов являются результаты анализа состава карбоновых кислот, осуществляемого путем превращения их в углеводороды. Целесообразность применения этого метода контроля вытекает из следующих соображений если нафтеновые углеводороды, окисляемые з смеси с алканами, будут реагировать с кислородом воздуха в первую очередь, то, очевидно, что в составе карбоновых кислот будет содержаться очень мало циклических кислот наоборот, вторичные продукты окисления должны состоять целиком из циклических соединений. [c.100]

I этап — монотерминальное окисление, т. е. окисление одной из концевых групп н-алканов. Существует 2 принципиально различных пути биологического окисления. Один заключается в активации водорода и отщеплении его от субстрата — дегидрирование субстрата (рис. 69). Другой путь состоит в присоединении кислорода воздуха непосредственно к субстрату — оксигена-ция. субстрата (рис. 70). [c.238]

Окисление углеводородов. Этот метод получения карбоновых кислот представляет большой практический интерес, так как углеводороды являются доступным сырьем. Алкены — непредельные углеводороды, как известно, могут легко окисляться с распадом молекулы по месту двойной связи в качестве продуктов окисления при этом получаются и кислоты. Алканы — предельные углеводороды — окисляются также с распадом молекулы, но значительно труднее, причем разрыв углеродной цепи может происходить в различных ее местах, поэтому в результате образуются сложные смеси карбоновых кислот. В настояшее время разработано каталитическое окисление алканов (см.) кислородом воздуха при умеренных температурах при этом наблюдается значительно меньший распад цепей и образуются главным образом высшие жирные кислотьп Так, из высокомолекулярных углеводородов нефти (парафина) получают высшие жирные кислоты (см.). [c.178]

Смолы и асфальтены (чаще употребляемое название смолы асфальте-нов ) 0т110сятся к высокомолекулярным соединениям, в которых неодинаковые по структуре углеводородные группы связаны между собой различными сшивками, и обладают очень сложной структурой. Смолистые вещества активно присоединяют кислород. На воздухе смолистая нефть быстро густеет. В зависимости от времени, прошедшего с момента загрязнения нефтью и нефтепродуктами природных сред, доля асфальтеновой фракции увеличивается в результате окисления алканов микроорганизмами. [c.204]

При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, онн могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме ннтроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. Скорость замещения водорода третичных атомов углерода при низких температурах намного выше скорости замещения водорода первичных и вторичных атомов углерода. Катализаторы больше ускоряют окисление углеводорода, чем его нитрование. Воздух и кислород интенсифицируют процесс нитрования. Реакция нитрования углеводородов экзотермична. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология