Тиофен альдегид

Рис. 13. Протонный спектр (при 40 Мгц) З-бром-2-тиофен-альдегида в циклогексане.

Какими реакциями янтарный альдегид можно превратить в фуран, тиофен, пиррол [c.171]

Гетероциклические альдегиды. Метод Соммле успешно применяется для синтеза альдегидов ряда тиофена [20]. Многие работы в этой области были сделаны по методике, не обеспечивающей получения наилучших выходов (перегонка с водяным паром, стр. 273) однако пример тиофен-2-альдегида [10] показывает, что выходы альдегидов тиофенового ряда могут быть не ниже выходов бензальдегидов. [c.267]

Алифатические альдегиды в условиях реакции Соммле настолько неустойчивы, что их следует непрерывно удалять из реакционной смеси, отгоняя с водяным паром [22]. Тот же метод прИ меняется и при получении различных альдегидов тиофенового ряда [12, 20, 48—52], хотя эти альдегиды в условиях реакции вполне устойчивы. В последнем случае наряду с альдегидом из реакционной смеси отгоняются вместе с паром также и формальдегид и аммиак, что вызывает снижение выхода альдегидов. Это особенно ясно видно на примере получения тиофен-2-альдегида при отгонке с водяным паром выход продуктов реакции составляет 48—53 7о [52], а при кипячении с обратным холодильником в 50%-ной уксусной кислоте — 71—74% [10]. [c.273]

При изучении взаимодействия 3-амино-4-карбамоил-5-метил-2-этоксикарбонил-тиофенов 1 [8, 9] с карбонильными соединениями - кетонами, альдегидами, (3-дикетонами и Р-кетоэфирами - оказалось, что в зависимости от условий проведения реакции и природы карбонильного синтона возможно образование либо [c.437]

Тиофен альдегид 2-Метилтиофен Р(18 180 С, 5,5 ч. Выход 77% [759] [c.346]

В дополнение к взаимодействию между водородными атомами кольца в производных тиофена наблюдается взаимодействие между протонами кольца и боковой цепи [34, 99]. Так, спектры альдегидного водорода 2- и 3-тиофенальдегида являются дублетами с расщеплением порядка 1 гц. Это разделение не зависит от температуры,- показывая тем самым, что оно вызвано не ограниченным вращением альдегидной группы, связанным с сопряжением между альдегидной группой и кольцом и образованием двойной связи С—С. То, что расщепление сигнала альдегидной группы связано со спин-спиновым взаимодействием, было подтверждено спектрами дизамещенных соединений, в которых сигналы водородов кольца легко идентифицируются. Спектр З-бром-2-тиофен-альдегида (рис. 13) содержит дублет альдегидной группы, квартет протона 5-Н и дублет протона 4-Н, показывая, что взаимодействие происходит между альдегидным протоном и прогоном 5-Н. [c.424]

Метилтиазол-2(и -5)-альдегид С5,У 11,46 и 02,УП1,323. О ЛГ-Окись 2-меркаптопиридина В9,141.0 Оксим тиофен-2-альдегида В9,209. [c.35]

Диэтилацеталь тиофен-2-альдегида В4,4П М5,54. [c.118]

Тиофен-3-карбоновая кислота (95—97% из соответствующего альдегида при добавлении его небольшими порциями к охлаждаемому в ледяной бане щелочному раствору нитрата серебра) [27]. [c.241]

Тиофен имеется в небольших количествах в каменноугольном газе и бензоле Ч Он был получен пропусканием этилена или ацетилена в кипящую серу при пропускании этилсульфида через горячую трубку при пропускании этилена или светильного газа над горячими пиритами при нагревании ангидрида янтарной кислоты с пятисернистым фосфором при обработке эритрита пятисернистым фосфором при обработке альдегида янтарной кислоты трехсернистым фосфором при пропускании ацетилена над пиритом при 300° при обработке натриевой соли янтарной кислоты трехсернистым фосфором и при пропускании ацетилена и сероводорода над бокситом при 320° или над гидратом окиси никеля при 300°а также при пропускании фурана и сероводорода над нагретой окисью алюминия [c.460]

Кроме спектров ПМР исследованы спектры ЯМР i 2-тиофен-альдегида и 2-ацетотиенона с природным содержанием изотопа, а также их комплексов с одной и двумя молекулами Al lg [234]. [c.77]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. 10 Альдегиды , разд. В.6 йрй обсуждении реакции Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. Таким путем было проведено ацилирование диметилаиилина [47], пиррола и различных индолов 148, 49]. Попытки ацилировать р-этоксинафталин, тиофен и флуорен не увенчались успехом [49]. С другой стороны, пирролы очень хорошо ковденсируются, образуя кетоны (пример 6.2). Выходы бывают различными. [c.130]

S) 2-Циантиофен (70% из альдегида тиофен-2-карбоновой кислоты и 4-амино-1,2,4-триазола, нагреваемых в бензоле со следами й-толуолсульфокислоты, с последующим нагреванием образующегося азометина выше температуры его плавления) [62]. [c.452]

Конденсация с альдегидами и кетонами. Катализируемое кислотами взаимодействие тиофена с альдегидами и кетонами нельзя рекомендовать как хороший способ получения оксиалкилтиофе-нов, которые неустойчивы в условиях этих реакций. С формальдегидом тиофен образует полимеры, но с ацетоном в тщательно контролируемых условиях он дает ди- и тримерные соединения (2) и (3). [c.249]

Гетероциклические магнийорганические соединения также достаточно гладко взаимодействуют с ортоэфирами. Диэтилацеталь тиофен-2-альдегида получается с выходом 51 % из тиофен-2-маг-нийиодида [41]. Диэтилацеталь 2-метил-5-этилпиридил-4-альде-гида образуется с выходом 37% [42], а 4, 5,6, 7-тетрагидратио-нафтен-2-альдегид получен с 60%-ным выходом [43]. [c.126]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

Синтез альдегидов гетероциклического ряда методом Га ггер-маня — Коха почти не исследован. Известно только, что тиофен [19] разлагзетсй в процессе реакции, хотя, вероятно, [c.273]

Окисление альдегида ранее не применялось ввиду трудности получения СЭ.МОГО альдегида, но в настоящее время он стал вполне доступным в результате синтеза Со.ммеле на основе бромистого 3-теннла. Кампень и., [е-Сюер применяли в качестве окислителя также щелочной раствор перманганата калия, по выход при этом был ниже и составлял 40—60%. Изложенный выше метод дает суммарный выход, считая на 3-метил-тиофен, около 45%. [c.70]

Циклизацию азометинов 11 проводят в водно-спиртовых растворах в присутствии разбавленных кислот (соляная, серная) (выходы около 90%) [20, 44]. Упрощение метода состоит в использовании азометинов 3-(2-аминоэтил)беизо[6]-тиофенов 11, получаемых in situ при взаимодействии замещенных 3-(2-амино-этил)бензо[6]тиофенов 16 и соответствующих альдегидов в присутствии органи- [c.446]

АлкЕЛ-ЗН-тиофен-2-оны легко конденсируются с ароматически-ш альдегидами при нагревании реагентов до 100 С, взятых в моль ном соютношениш в среде уксусного ангидрида Г20, 24, 35, 36 ]. [c.13]

Тиофен-2-альдегид —СНоС 94—98 Н 0 5( У -ная СНзСОгН 48—532 51. 52 [c.283]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Синтез тиофенов осуществляют и по пути 26 при этом роль одного из компонентов играет эфир тиогликолевой кислоты, а другого — различные соединения, включающие трехуглеродный фрагмент (схемы 89, 90). При синтезе эфиров тиофенкарбоновой-2 кислоты (96) по Фиссельману [178] можно использовать разнообразные субстраты сложные эфиры превращаются в 3-гидрокси-тиофены, альдегиды или их ацетали дают системы без заместителя в положении 3, а кегоны и нитрилы — 3-алкил- (или 3-арил-) и 3-аминотиофены, соответственно, причем выходы всегда высокие. Получение именно тиофенов, а не их дигидропроизводных достигается благодаря наличию в трехуглеродном субстрате алкинильной, карбонильной, галогенвинильной или а,р-дигалогеналкильной группы. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология