Тиурам вулканизация без серы

Тиурам представляет собой светло-желтый порошок с плотностью 1,4 см и температурой плавления 140—142 "С. Тиурам является ультраускорителем, его критическая температура действия около 105—125 °С поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Применяют тиурам в дозировках от 0,1 до 0,75% от массы каучука, а при вулканизации в горячем воздухе в дозировке 0,3—0,7%. Активируется окисью цинка. Сажа, каолин и регенерат понижают активность тиурама. Вулканизаты отличаются хорошим сопротивлением старению. В дозировке 3—5% тиурам применяют в производстве теплостойких резин особой теплостойкостью отличаются резины, получаемые с тиурамом, без серы. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отш,епляемой тиурамом. [c.137]

Ниже приведены нек-рые физико-механич. свойства ненаполненного вулканизата (вулканизация 20—30 мин при 143° С) Б. с вязкостью по Муни 75 и ненасыщенностью 1,6% [состав смеси (мае, ч,) каучук — 100 сера — 2 тиурам — 1 ZnO—5 стеарин технич.— 2] [c.177]

Органические ди- и полисульфиды осуществляют вулканизацию либо самостоятельно, либо в сочетании с небольшими количествами элементарной серы. Широкое применение находит тетраметилтиурамсульфид — тиурам Д (т. пл. 146—147°С) [c.268]

Б.-н. к. можно вулканизовать с помощью ионизирующих излучений. Скорость образования вулканизационной сетки при этом способе вулканизации у Б.-н,к. выше, чем у натрий-бутадиенового, бутадиен-сти-)ольного, изопренового и натурального каучуков. Ингибиторы радиационной вулканизации — сера и тиурам. Б.-н. к. способны к термовулканизации (1—2 ч при 200° С) в отсутствие кислорода. — [c.156]

Для повышения качества герметизации при содержании в пластовом флюиде сероводорода в эластомер на основе каучука с функциональными наполнителями дополнительно вводят твердый наполнитель коллоидного размера в виде карбоната или гидроокиси кальция с размером частиц до 1 мкм. В качестве функционального наполнителя эластомера могут быть использованы вещества, инициирующие процессы его вулканизации (сера, тиурам), инертный наполнитель (железистый пек, асбест, сажа) и пластификатор (битум нефтяной, индустриальное масло, парафин). Ддя увеличения пластичности в герметизирующую композицию могут быть введены углеводородорастворимые ПАВ. [c.522]

Смеси, изготовленные с вулкацитом тиурам без серы, не отщепляют свободной серы ни во время вулканизации, ни после ее окончания, что можно установить при контакте смесей с блестящей поверхностью некоторых металлов во время вулканизации. Так, медь, латунь, серебро и другие металлы в этом случае не темнеют, что обычно происходит вследствие образования сульфидов при соприкосновении металлов с обычными, содержащими серу смесями, в которых всегда, даже и после вулканизации, содержится свободная несвязанная сера. Естественно, этот факт имеет очень большое значение для кабельной промышленности, при изготовлении прожекторов, зеркал и других технических изделий. [c.232]

В ненаполненных смесях, для которых определение концентрации поперечных связей теоретически обосновано, природа и количество ускорителя, а также соотношение ускоритель сера могут изменяться в значительных пределах если при этом концентрация поперечных связей будет постоянна, то напряжение при данном удлинении не будет существенно меняться. Это свидетельствует о том, что величина напряжения зависит от концентрации поперечных связей и не зависит от их типа. Введение сажи в такие смеси сказывается на напряжении при заданном удлинении почти закономерно. Небольшие отклонения наблюдаются для саж различного типа. Отклонения становятся более заметными при радикальном изменении природы вулканизующей системы, например при переходе от ускоренной вулканизации серой к бессерной вулканизации тиура-мом. По-видимому, сажа действует на вулканизующую систему, адсорбируя свободные радикалы и (или) изменяя характер реакций, связанных с поперечным сшиванием. [c.291]

Подбор вулканизующих систем для резиновых смесей, перерабатываемых литьем, должен быть особенно тщательным, т. к. темп-ра в инжекционном цилиндре машины достигает 120 С, что вызывает опасность подвулканизации. Рекомендуются ускорители вулканизации, обладающие замедленным действием в начальной стадии процесса и обеспечивающие высокую скорость вулканизации в литьевой форме. Хорошие результаты дают системы, содержащие сульфенамиды, напр, комбинация сера — сантокюр — тиурам. Такая система обеспечивает завершение вулканизации в литьевой форме за 50—70 сек. В то же время резиновые смеси, содержащие только тиурам, склонны к подвулканизации при высоких темп-рах. Кроме того, в резиновые смеси можно ввести замедлители подвулканизации органич. к-ты, их ангидриды (напр., фталевый), соли, имиды и др. [c.37]

Существует известная антибатность между теплостойкостью и радиационной стойкостью каучуков. Так, наиболее теплостойкие нитрильные, полисилоксановые и фторсодержащие каучуки — самые нестойкие по отношению к ионизирующим излучениям. Значительное влияние на радиационную стойкость резин оказывают различные пространственные структуры, образующиеся в процессе вулканизации, а также ингредиенты (вулканизующие вещества, наполнители, мягчители). Так, например, сера и тиурам (свободные и связанные) замедляют радиационное структурирование [69, 70]. Углеродные сажи участвуют в образовании пространственной сетки под действием г-излучения [61, 71—76]. [c.300]

Тиурам Е (тетраэтилтиурамдисульфид) — паста желтовато-серого цвета. Применяют в качестве ускорителя вулканизации при производстве резиновых изделий и как регулятор при полимеризации хлоропренового каучука. Содержание золы 0,2%, влаги —не более 30%. Т. пл. —не ниже 68° С. [c.45]

В процессе эксплуатации варочные камеры испытывают действие повышенных температур, поэтому их изготовляют из специальных теплостойких резин. Обычно такие резины готовят на основе натурального каучука, вводя в их состав повышенные дозировки окиси цинка, способствующей повышению теплопроводности резин. При разработке состава теплостойких резин особенно важен правильный выбор агента вулканизации. В частности, для повышения теплостойкости резин вместо серы в качестве вулканизующего агента используют тиурам, применяющийся обычно как ускоритель вулканизации. Наряду с этим используются специальные добавки—противостарители, увеличивающие устойчи- [c.249]

Ускорителями основного характера, тиурамами, дрггиокарбаматами, вулкацитом меркапто, а также в незначительной степени соединениями основного характера, типа MgO или щелочными регенератами Вулкалентом А и В/С, бензойной кислотой GV, активной окисью цинка Начало вулканизации смесей с вулкацитом тиурам без серы или с небольшим ее количеством Очень хорошее [c.436]

При радиационном старении на воздухе резины (П1) из СКН-26, содержащей до вулканизации тиурам и серу и в качестве антирада 2 масс.ч. п-гидроксинеозона (ПОН), в интервале температур 25—100°С до поглощенной дозы 200-Ю Гр модуль сжатия резины не зависит от температуры (рис. 5.12). При больших поглощенных дозах характер этой зависимости необычен при 65°С модуль сжатия резины возрастает со значительно меньшей скоростью, чем при комнатной температуре, а при 80 и 100 С — со скоростью, близкой к скорости изменения модуля сжатия резины при 20 °С. Повышение температуры радиационного старения на воздухе резины из СКН-26 до 120°С и снижение мощности дозы излучения до 1,25 Гр/с резко увеличивает скорость роста ее модуля сжатия. [c.199]

Скорость химической релаксации напряженпя зависит не только от примесей, а главным образом от типа тех поперечных связей, которые образуются при вулканизации. В случае серной вулканизации типичных каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный и др.) характер связей завпсит от характера вулканизующей системы. Сульфенамидные ускорители обеспечивают образование полисульфидных связей. . . —С—8 ,—С—. . тиурам без серы — ди-и моносульфидных связей. . . —С—5—5—С—. .. и. —С—5—С—. . . при радиационной вулканизации образуются связи —С—С—. В соответст-ВИ1Г с энергией этих связей скорость тер тческой релаксации первых вулканизатов существенно больше, чем последних. Поскольку количество атомов серы в полисульфидных связях с увеличением длительности вулканизаш. и уменьшается, по скорости релаксации напряжения можно судить о степени вулканизации серных вулканизатов. О характере вулканизационных структур и их влиянии на физико-химические свойства вулканизатов с . работы Б. А. До-гадкина с сотр. в Коллоидном журнале за 1953—1965 гг. — Прим. перев. [c.106]

В случае вулканизации системой тиурам Д + сера (5в) возникает и циклический радикал, необходимый для образования промежуточного персульфированного продукта, связанного с каучуком. Для систем тиурам Д + дитиокарбаматы цинка установлен смешанный радикально-ионный механизм [64]. [c.44]

Примечания. Типичный состав смеси (массч) каучук - 100, сера - 2, тиурам - 1, ZnO - 5, стеарин - 2 вулканизация 20-30 мин, 416 К [c.265]

Типичный состав смеси (масс-ч) каучук - 100, сера - 2, каптакс - 0,65, тиурам -1,3, ZnO - 5, стеарин - 2, технический углерод ДГ-100 - 50 вулканизация 30-40 мин, 416 К [c.265]

Если в смеси имеется ускорительная группа, скорость связывания серы с каучуком возрастает. Однако ускорители вулканизации, такие, как тиурам, дифенилгуанидин, каптакс, альтакс и др., также повышают скорость связывания смолы с серой. Кроме того, эти ускорители способны самостоятельно переводить смолу [c.135]

В качестве вулканизующих веществ могут применяться неорганические ОКИСИ (МпОг, РЬОг) и перекиси металлов, органические перекиси и гидроперекиси (например, изопропилбензола), п-хинондиоксим, полиамины, диизоцианаты 102Т и 102Г. В качестве ускорителей вулканизации могут быть использованы дифенилгуанидин, тиурам Д, каптакс, сера и окись цинка. Вулканизация жидкого тиокола протекает практически без усадки. Жидкие полисульфидные полимеры могут совмещаться с эпоксидными смолами в любом соотношении. Отверждают эти композиции с помощью различных полиаминов. [c.162]

Продукты реакции алкилениминов с тиурамди- [245] и тиурам полисульфидами [246], дитиокарбаматом аммония [247, 248], ге тероциклическими меркаптидами цинка [249] и другие серу содержащие производные этиленимина [250, 251] применя ются в качестве ускорителей или активаторов вулканизаци каучука. [c.224]

Для данного типа латексного полимера (синтезированного с серой) резкого падения физико-механических показателей пленок можно избежать, если в состарившийся латекс вводить тиурам Е [29] этот факт заставляет предположить, что виутриглобулярные поперечные связи в хлоропрен-серном сополимере, как и основные цепи, содержат полисульфидные звенья, расщепляемые в процессе вулканизации. Как показано в других работах, ухудшение прочности пленок после старения полихлоропреновых латексов, синтезированных без серы, носит, естественно, необратимый характер в связи с иной природой внутриглобулярных сшивок. [c.232]

Свойства наполненного вулканизата (вулканизация 30—40 мин нри 143° С) Б. с вязкостью но Муни 75 и ненасыщенноетью 1,6% [состав смеси (мае. ч.) каучук-100 сера — 2 каптаке — 0,65 тиурам — 1,3 ZnO—5 стеарип технич.— 3 сажа ДГ-100—50] приведены ниже [c.180]

Органические ди- и полисульфиды осуп ествляют вулканизацию либо самостоятельно, либо в сочетаиии с иебольпшми количествами элемеитарпой серы. Широкое ирименение находит тетраметилтиурамсульфид — тиурам Д (т. пл. 140—147°С) [c.271]

В случае применения веществ, отщепляющих серу, вулканизация может начаться только после того, как в результате разложения этих веществ сера выделится в свободном состоянии. Поэтому по сравнению с серной вулканизацией начало вулканизации в ирисут-ствип этих веществ несколько замедляется. При разложении тиурам-тетрасульфидов и производных морфолина одновременно образуются ускорители или активаторы, способствующие затем протеканию вулканизации с большой скоростью. Таким образом, при их использовании процесс вулканизации описывается кривыми, аналогичными тем, которые характерны для применения сульфенамидов (стр. 172) при этом, однако, не удается достигнуть того же эффекта, как с суль-фенамидом. [c.92]

При применении тиурамных ускорителей, в частности тиурамдисульфидов, следует различать два случая 1) введение их как ускорителей вулканизации, причем при получении резинки при обычном содержании серы достаточны относительно небольшие количества ускорителя (например, 0,5% ускорителя при 2,0% серы) и 2) применение в качестве вулканизующего агента (например, 3,0%тиурам-дисульфида). В последнем случае можно отказаться от одновременного применения серы. Этот способ называется тиурамной вулканизацией и будет рассмотрен в дальнейшем (см. VII.2). Однако в большинстве случаев для достижения более высокой степени вулканизации добавляют незначительное количество серы. Эта так [c.133]

В состав резиновой смеси входят различные органические и минеральные вещества, объединяемые одним общим названием ингредиент ы . Чтобы обеспечить изделиям требуемые свойства и качество, необходимо правильно составить резиновую смесь. Главной составной частью, определяющей свойство будущей резины, служит каучук. Кроме него вводятся вулканизирующие вещества (сера и,органические перекиси), ускорители процесса вулканизации дифенилгуанидин, дитио-бис-бензтиазол (альтакс), тетраметилти-урамдисульфид (тиурам), меркаптобензотиазол (каптакс), мягчители (днбутилфталат, жирные кислоты, вазелин, сосновая смола, руб-ракс, парафин), противостарители (фенолы, воск, фенил-р-нафти-ламин), активные наполнители (сажа, двуокись кремния, цинковые белила, каолин), красители. [c.583]

Хотя ускорители типа тиурамов играют роль ультраускорителей в резиновых смесях с обычным сравнительно низким содержанием ускорителя и серы, они позволяют достигнуть высокой стабильности при хранении эбонитовых смесей, содержащих очень большие количества серы и тетраметилтиурамдисульфида (например, 30% серы и 5% ускорителя). Исключением нри этом является г мс-1,4-поли-бутадиен, применительно к которому тиурам даже в значительных количествах вызывает относительно большую склонность к скор-чингу. Из сказанного следует, что с увеличением дозировки тиурамных ускорителей стабильность при переработке у большей части полимеров не уменьшается, а, наоборот, повышается. Это справедливо и для смесей с небольшим содержанием серы. При вулканизации в отсутствие серы стабильность при обработке еще выше, хотя и в данном случае она оставляет желать лучшего (стр. 231). [c.134]

Крэг и сотрудники [462] пытались наглядно представить процесс сшивания тетраметилтиурамдисульфидом. По их мнению, в тетраме-тилтиурамдисульфиде происходит диспропорционирование [см. уравнение (62)], причем образуется тетраметилтиураммоно- и трисульфид. Последний отщепляет Sg, которая затем участвует в создании мостиков. Поэтому при тиурамовой вулканизации должны образовываться дисульфидные поперечные связи. В предложенном механизме учитывается также действие окиси цинка, без которой вряд ли возможна, по мнению Крэга, тиурамная вулканизация. Гипотетический тиур амтрису льфид должен под влиянием сероводорода распадаться па диметилдитиокарбаминовую кислоту и радикалы серы [см. уравнение (64)], причем дитиокарбаминовая кислота образует с окисью цинка дитиокарбамат цинка. [c.234]

Ранее высказывалось предположение [51], что в процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД) распадается на тетраметилтиураммоносуль-фид (ТМТМ) и активную атомарную серу, которая и вызывает сшивание каучука. Позже эта точка зрения была отвергнута на том основании, что, находясь в контакте с металлическими зеркалами, тиурамные резины не вызывают их почернения (результат реакции с серой) в отличие от резин, полученных с тиурам-тетрасульфидами [3, с. 232]. [c.125]

Чрезвычайно важный фактор — соотношение серы и ускорителей в рецепте. При неправильно подобранном их соотношении, в особенности ускорителей высокой активности (каптакс, тиурам),. повышается опасность преждевременной вулканизации смеси, нарушается плато вулканизации и снижаются физико-механические характеристики резины. [c.61]

В состав резин, кроме каучука, входят и другие ингредиенты вулканизаторы (сера), ускорители процесса вулканизации (дифенилгуанидин, тиурам, каптакс и др.), мягчители (дибутилфталат, парафин и Др.), противостарители (неозон, церезин и др.), красители, усилители и наполнители (сажа, двуокись кремния, мел, тальк, корд, бельтинг и др.). [c.237]

Типичный состав смеси (масс.ч.) каучук 100, сера-2, тиурам-1, ZllO-5, стеарин-2 вулканизация 20-30 мин, 416 К. Типичный состав смеси (масс.ч.) каучук-100, сера-2, каптакс-0,65, тиурам-1,3, 7пО-5, стеарин-2, технический углерод ДГ-100 - 50 вулканизация 30-40 мин, 416 К. , [c.175]

Тиурам (тетраметилтиурамдисульфид) представляет собой чрезвычайно активный ускоритель вулканизации (ультраускоритель) и используется в резиновых смесях обычно в небольших количествах, как вспомогательный ускоритель. Тиурам можно применять и в качестве агента вулканизации, без серы. Получаемые при этом резины отличаются высокой теплостойкостью. В резиновых смесях на основе медленно вулканизующихся каучуков, например бутилкаучука, тиурам можно применять в качестве основного ускорителя. [c.46]

При взаимодействии анилина (7) с сероуглеродом и серой, в присутствии нитробензола, образуется 2-меркаптобензтиазол (каптакс) (2) окислением натриевой соли каптакса нитритом натрия в присутствии серной кислоты получается дибензотиазолдисульфид (альтакс) (5). При ацилировании анилина сероуглеродом в присутствии едкого натра и бисульфита натрия образуется тиокарбанилид (дифенилтиомочевина) 4) при действии на тиокарбанилид аммиака в присутствии свинцовых белил получается дифенилгуанидин (5). Тиурам, каптакс, альтакс и дифенилгуанидин применяются в качестве ускорителей вулканизации каучука. [c.345]

Вулканизация 40 мин при 150°С, вулканизующая группа сера, каптакс, тиурам, окись цинка) [c.581]

Рис. 2,26. Кинетика изменения предела прочности при растяжении н модуля при 300%-ном удлинении при вулканизации протекторной смеси из натурального каучука (рецепт ЗА в ASTM D15-57T стрелкой указаны значения, полученные расчетом из данных испытания по Муни) а—вместо альтакса использован сантокюр б—вместо альтакса и серы использован тиурам в количестве 3,5 вес. ч. /—предел прочности при растяжении 2—модуль при 300%-ном удлинении.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология