Полимеризация в эмульсиях

Эмульсионная полимеризация. Во всех странах для производства хлоропренового каучука применяется эмульсионный способ полимеризации хлоропрена под влиянием инициаторов, реагирующих по свободнорадикальному механизму, с использованием в качестве регуляторов серы или меркаптанов. Одним из основных факторов, определяющих возможность проведения процесса полимеризации в эмульсии является подбор эффективных эмульгаторов, обеспечивающих стабильность эмульсии и латекса в процессе полимеризации. [c.371]

Полимеризация в эмульсиях протекает по радикальному механизму и включает три элементарных стадии — инициирование, рост и обрыв полимерной цепи. [c.134]

Системы диазоаминобензол — восстановители, предложенные Долгоплоском, являются родоначальниками окислительно-восстановительных систем для полимеризации в эмульсиях. Системы ДАБ — глюкоза и ДАБ — гидрохинон нашли промышленное применение в 1939 г. для полимеризации бутадиена в водных эмульсиях [2]. [c.136]

С повышением температуры количество звеньев 1,2 и 3,4 возрастает. Звенья 1,2 оказывают большое влияние на свойства полихлоропрена вследствие легкой изомеризации третичного атома хлора в легко гидролизующийся аллильный хлор. В результате гидролиза происходит поперечное сшивание полимерных цепей при хранении и переработке полихлоропрена и его тенденция к подвулканизации при приготовлении резиновых смесей. Структурирование может происходить под влиянием оснований при полимеризации в эмульсии с образованием эфирных связей между цепями [10]. [c.370]

Кинетика полимеризации зависит от условий ее проведения. Если заранее определены оптимальные количества инициатора, эмульгатора и других компонентов и если в исходных продуктах отсутствуют вредные примеси, то процесс полимеризации протекает с постоянной скоростью без индукционного периода и в конце затухает вследствие уменьшения содержания мономера и израсходования инициатора полимеризации (рис. 2, кривая /). Это наиболее типичная кривая полимеризации в эмульсии. [c.152]

В настоящее время известно значительное число инициирующих полимеризацию в эмульсиях окислительно-восстановительных систем [2]. К ним относятся обратимые и необратимые системы, а также системы, не содержащие солей переходных металлов. [c.136]

Указанная система позволила проводить полимеризацию в эмульсии при низких температурах в кислых средах с получением каучуков, содержащих функциональные — карбоксильные группы. [c.138]

Рис. 99. Аппарат для полимеризации в эмульсии

ТОПОГРАФИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ В ЭМУЛЬСИЯХ [c.146]

В табл. 2 показано влияние природы инициатора на увеличение скорости инициирования полимеризации в эмульсии по сравне нию с полимеризацией в массе. Скорость инициирования полимеризации вычислялась по уравнениям гомогенной кинетики. [c.153]

При изучении механизма полимеризации в эмульсиях обычно принято считать, что процесс полимеризации не может протекать в каплях эмульсии из-за их относительно крупных размеров [c.150]

Полимеризация в водных эмульсиях имеет особенности, одной из которых является увеличение скорости процесса по отношению к полимеризации в массе. Многие параметры, определяющие скорость полимеризации в эмульсии и в массе, являются одинаковыми, но в эмульсии скорость полимеризации связана еще с природой и количеством эмульгатора, pH его раствора, степенью дисперсности эмульсии и окислительно-восстановительных систем, не каждая из которых может быть использована для проведения полимеризации в массе. [c.153]

Считается, что одной из причин более высокой скорости полимеризации в эмульсиях, чем в массе, является меньший обрыв растущих полимерных цепей, находящихся в частице латекса, защищенной эмульгатором. [c.153]

Из приведенных данных видно, что природа инициатора оказывает существенное влияние на скорость полимеризации в эмульсии. Наибольшие изменения скорости инициирования наблюдаются в тех случаях, когда инициатор полимеризации может концентрироваться в поверхностных слоях. Можно полагать, что Таблица 1 [c.153]

В результате изучения структуры а-полимеров хлоропрена, полученных полимеризацией в присутствии регуляторов как в массе, так и в эмульсии методом озонолиза, установлено, что содержание звеньев 1,4-1,4 в растворимой форме, полученной в массе, составляет 96,4%, а для а-полимера, полученного в эмульсии, 94% [6]. Аналогичные данные о структуре а-полихлоропрена были получены другими исследователями [7]. Дальнейшие исследования показали, что неопрен W, полученный полимеризацией в эмульсии в присутствии додецилмеркаптана, имеет более регулярную структуру по сравнению с другими типами, полученными с применением в качестве регулятора серы [7, 8]. [c.369]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Глава 6 Механизм полимеризации в эмульсии 134 [c.749]

Реакторы для полимеризации в эмульсии [c.326]

Реакторы для полимеризации в эмульсии конструируют в виде вертикальных эмалированных сосудов из стали, снабженных мешалками. [c.326]

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Работа 1.2. Кинетика радикальной полимеризации в эмульсии [c.38]

Полимеризация в эмульсии является наиболее распространенным способом получения полимеров. Она протекает с большой скоростью при относительно низкой температуре, что позволяет получать полимеры с высокой молекулярной массой и низкой степенью полидисперсности. [c.14]

В зависимости от среды, в которой образуется полимер, различают три основных производственных метода полимеризации а) полимеризация в среде мономера б) полимеризация в среде растворителя в) полимеризация в эмульсии или суспензии. [c.42]

Полимеризацию в эмульсии проводят в водной среде, в которой равномерного распределения мономера достигают с помощью эмульгаторов. В эмульсии, как и в среде растворителя, создаются благоприятные условия для равномерного распределения и отвода тепла, выделяющегося в процессе реакции. Наиболее распространенный эмульгатор — мыла. Полимеризацию осуществляют с помощью инициаторов, вводимых в эмульсию. В результате образуются твердые частички полимера, равномерно распределенные в воде благодаря эмульгатору (суспензия полимера в воде). Чтобы выделить полимер, суспензию [c.43]

Для получения полистирола могут быть использованы все известные технологические способы полимеризации. Но практическое применение получили метод блочной полимеризации и метод полимеризации в эмульсиях. В промышленном масштабе стирол полимеризуют в присутствии инициаторов — органических перекисных соединений (перекись бензоила, перекись водорода) и надсернокислых солей. [c.116]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии чаше всего используют воду. Обычно готовят эмульсии, содержащие 30—60% мономера. Такие эмульсии нестойки, и поэтому в систему вводят эмульгатор, который улучшает эмульгирование мономера в воде и повышает стабильность эмульсии. В зависимости от способа приготовления эмульсии мономера в воде и условий проведения полимеризации различают собственно эмульсионную (латексную) полимеризацию и суспензионную (капельную) полимеризацию. [c.118]

Эмульсионная полимеризация. Полимеризация в эмульсии является наиболее распространенным промышленным способом получения синтетических полимеров. Эмульсионная полимеризация протекает с большой скоростью при относительно низкой температуре, что позволяет получать полимеры с высокой средней молекулярной массой и относительно низкой степенью полидисперсности. [c.183]

При проведении процессов полимеризации в водных эмульсиях удается в значительной мере устранить указанные трудности. Температура реакции при эмульсионной полимеризации регулируется сравнительно легко, так как высокая теплоемкость водной среды предотвращает местные перегревы. Скорость полимеризации в эмульсиях значительно больше, чем при других методах полимеризации. Легкость регулирования температуры полимеризации и меньшая продолжительность полимеризации позволили оформить эмульсионную полимеризацию в виде непрерывных процессов, что существенно повлияло на химическую однородность получаемых полимеров. [c.642]

Распад возбудителей в эмульсиях протекает со значительно большей скоростью и при более низких температурах, чем в гомогенной среде, поэтому скорость полимеризации в эмульсиях значительно выше, чем в гомогенной среде, а так как полимеризация протекает при более низких [c.643]

Полимеризация в эмульсии с перекисями [c.195]

Форма зерен ионита зависит от способа его приготовления. Иониты, полученные помолом, имеют зерна с неправильной поверхностью с острыми гранями, что повышает нежелательную молекулярную адсорбцию. Гораздо более выгодны иониты, приготовленные полимеризацией в эмульсии, в результате которой образуются зерна заданной величины с правильной сферической поверхностью. [c.550]

Для проведения полимеризации в эмульсии при pH < 7 можно применять систему гидроперекись — ронгалит и вместо трилонового комплекса Ре(П) — обычные его соли — сульфат, хлорид, нитрат. Изучен механизм действия системы [9]. [c.139]

Из многих направлений в изучении топографии полимеризации в эмульсиях наиболее признанными являются теория Смита — Эварта и теория Медведева, которые дополняют друг друга. Теория Смита — Эварта в большей степени отражает кинетические особенности изменения дисперсности системы теория Медведева объясняет топографические особенности полимеризации, протекающей в адсорбционных слоях полимер-мономерных частиц. [c.148]

Полимеризация в эмульсии осуществляется в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешнвающимися фазами, одна из которых содержит мономер. Инициаторами реакции обычно служат окислительно-восстановительные инициирующие системы. В качестве дисперсионной среды используют воду, в которой мономеры растворяются плохо или не растворяются вообще. Для стабилизации эмульсии применяют эмульгаторы — мыла, которые при большой их концентрации в растворе образуют мицеллы. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (Ю " см в диаметре), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше числа капель мономера. Полимеризация начинается в мицеллах, которые вскоре превращаются в коллоидного размера латексные частицы, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем, после исчерпания эмульгатора новые частицы не образуются, а частицы, имеющиеся в растворе, увеличиваются в размере за счет диффузии мономера из капель. Полимеризация завершается после израсходования капель мономера. В каплях полимеризация практически не происходит, так как инициатор растворим лишь в водной фазе, а вероятность столкновения инициирующего радикала с каплей значительно меньше, чем с мицеллой. [c.29]

В качестве дисиерсионной среды при полимеризации в эмульсии обычно используют воду, в качестве эмульгаторов — различные мыла. Реакция полимеризации может протекать в молекулярном растворе мономера в воде, на поверхности раздела капля мономера—вода, на поверхности или внутри мицелл мыла, на поверхности или внутри образующихся полимерных частиц, набухших в мономере. [c.14]

Эмульсионная полимеризация (полимеризация в эмульсии) заключается в полимеризации мономера, диспергированного в воде. Для стабилизации эмульсии в среду вводят поверхностноактивные вещества. Достоинство способа — легкость отвода теплоты, возможность получения полимеров с большой молекулярной массой и высокая скорость реакции, недостаток — необходимость отмывки полимера от эмульгатора. Способ широко применяется в промышленности для получения каучуков, полистирола, поливинилхлорида, поливиннлацетата, полиметилакрила-та и др. [c.355]

Эмульсионный метод полимеризации отличается тем, что процесс проводят в жидкой среде, не растворяющей ни мономер, ни полимер. Такой средой обычно служит вода. Эмульгирование производят механическим способом. Чтобы придать эмульсии достаточную стойкость, в водную фазу вводят эмульгаторы мыла (соли высших жирных кислот), защитные коллои-д г (белковые вещества), твердые гидрофильные порошки. При полимеризации в эмульсии, стабилизированной эмульгаторами типа мыл в присутствии водорастворимого инициатора, цолу-чают мелкодисперсный полимер, образующий стабильный латекс. Эта разновидность эмульсионной полимеризации носит название латексной. [c.201]

По окончании полимеризации в эмульсию пропускают пар из парообразователя для коагуляции полимера. Если полимер не выпадает в осадок, то добавляют небольшое количество "10%-ного раствора Na l или НС1. Выпавший полимер отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают до нейтральной реакции на ион С1 , высушивают на воздухе и взвешивают. [c.203]

Примечание 2. В описанной выше полимеризации в эмульсии можно пспользовать хлоропрен (полихлоропрен — вязкая каучукоподоб-ная масса), а также акрилонитрнл, метилметакрилат, винилацетат, хлористый винилиден. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология