Тиоколы

К этим каучукам, получившим название каучуков специального назначения, относятся бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, бутилкаучук, кремнийорганические эластомеры, фторкаучуки, уре-тановые эластомеры, тиоколы и некоторые другие полимеры. [c.8]

Полисульфидные каучуки тиоколы жидкие (1, II, НВБ-2) тиокол твердый (ДА) [c.46]

В данной главе будут рассмотрены только жидкие каучуки с углеводородной цепью, поскольку другие типы аналогичных материалов (силиконы, тиоколы, полиэфиры) рассматриваются в соответствующих разделах этой книги. [c.411]

Вулканизаты полисульфидных полимеров имеют неудовлетвй-рительные адгезионные свойства. Для улучшения последних необходимо в вулканизуюш,ую смесь вводить специальные добавки или наносить подслой на герметизируемые поверхности. В качестве адгезионных добавок применяются эпоксидные или фенольные Смолы, в качестве подслоя (грунта) винильные, фурановые смолы И различные клеи. В отечественной промышленности применяют клей К-50 на основе жидкого тиокола и эпоксидной смолы, клей 88-Н и Н-5 на основе наирита и смолы фенолоформальдегидного типа. Лучшими адгезионными свойствами обладают хлорнанри-товый и наиритово-эпоксидные грунты [37]. [c.569]

СВОЙСТВА ЖИДКИХ тиоколов [c.558]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

В работе [36] приводятся результаты изучения эластических свойств вулканизатов жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлорэтил)формаля, рр -дихлордиэтилового эфира и ди(р-хлор-этокси-р -этил)формаля, содержащие 1,2 и 10% (мол.) пропано-вых звеньев. Вулканизаты были получены с применением двуокиси марганца и п-хинондиоксима. Эластичность по отскоку и динамический модуль упругости измеряли в условиях мгновенного ударного сжатия в интервале температур от —70 до 150°С на маятниковом приборе КС [36]. [c.567]

Промышленное производство полисульфидных эластомеров было начато в 1929 г. в США фирмой Тиокол Кемикл Корпорейшн . В настоящее время полисульфидные полимеры производятся в СССР, США, ГДР, Японии, ПНР и в ряде других стран и выпускаются в виде эластомеров, жидких каучуков и водных дисперсий. В США в 1973—1974 гг. потребление полисульфидных полимеров составляло около 9 тыс. т/год при мощности производства 15 тыс. т/год [1]. [c.552]

Реакцией хлористого этилена с тетрасульфидом натрия получают тиокол, продукт конденсации которого содержит 82% серы и может вулканизироваться нагреванием с окисью цинка примерно при 140°. При этом получают каучук, исключительно устойчивый против действия ароматических углеводородов [15]. Тиокол вследствие высокой его устойчивости применяется для производства масло- и бепзостойких шлангов, для изготовления резиновых вальцов печатных машин и т. д. Для производства покрышек тиокол не пригоден. [c.181]

Следует отметить, что жидкие полисульфидные каучуки или жидкие тиоколы — первые нромышленные олигомеры, отверждением которых при обычных температурах получаются резины со свойствами, близкими вулканизатам высокомолекулярных каучуков. [c.552]

Иная картина наблюдается в том случае, когда применение избытка одного из мономеров приводит к образованию однотипных функциональных групп, способных реагировать между собой. Так, в процессе получения высокомолекулярных полисульфидных полимеров (тиоколов) один из мономеров (тетрасульфид натрия) [c.159]

Аллилхлорид полимеризуется в присутствии катализаторов Фри-деля — Крафтса [155]. Полимеры применяются для пропитки бумаги, дерева и других материалов. В результате полимеризация в присутствии радикальных катализаторов (перекиси бензоюга) получаются полимеры, применяемые в качестве пластификаторов, клеев и смазок, а также для получения лаков и пропиток [156]. При нагревании аллилхлорида с водорастворимым полисульфидом [157], а также 1,2,3-трихлорпропаном [158] образуются продукты подобные тиоколам. [c.185]

Выделение жидкого полимера из водной дисперсии осуществляется также, как и выделение эластомеров, разрушением гидроокиси магния минеральными кислотами. Выделенный полимер отмывается от кислоты и минеральных солей водой с применением в этом процессе центрифуг. Отмывка жидкого полимера от кислоты должна тщательно контролироваться, так как эта стадия процесса оказывает существенное влияние на свойства жидкого тиокола и его вулканизатов. Сушка жидких каучуков осуществляется в вакууме в аппаратах пленочного типа при темпера-ту ре пе выше 70—80 С [18]. [c.557]

Исследование молекулярных масс жидких полисульфидных полимеров, проведенное в работе [13], показывает также-, что -сред--нечисленная функциональность их занижена, что, по-видимому, связано с наличием в полимере молекул, не содержащих функциональных групп. Функциональность жидкого тиокола определяет плотность сетки вулканизатов [23]. [c.559]

В последнее время были выделены циклические соединения с дисульфидными связями, образующиеся в процессе получения жидких тиоколов, с числом членов до 50—60. [c.162]

Свойства жидких тиоколов, выпускаемых в СССР [c.558]

Различные жидкие и твердые эпоксидные смолы сополиме-ризуются с жидкими тиоколами [34]. Реакция протекает по следующей схеме [c.564]

Вопрос о ММР жидких тиоколов дискутируется в литературе свыше десяти лет. Предположение о наиболее вероятном ММР, аналогичном ММР сложных полиэфиров, полученных в процессе равновесной поликонденсации, оказалось вполне справедливым для линейных полимеров [10, с. 486 25]. [c.560]

Реакция (9) конкурирует с реакцией образования цепных молекул с концевыми 5Н-группами, и направление реакции определяется условиями ее проведения. Жидкие тиоколы, как правило, содержат некоторое количество макроциклов общей формулы (—К—5—8—) , где п — 1—7. [c.557]

Вулканизация жидких тиоколов с применением двуокисей металлов, согласно работе [32], протекает на поверхности кристаллических частиц окислителя. Этот процесс исследовался методом дифференциально-термического анализа (ДТА) и предложена следующая схема реакции [c.563]

Во ВНИИСК разработаны методы синтеза и технологические процессы получения различных твердых и жидких кремнийорганических каучуков, которые выпускаются в промышленном масштабе. Разработаны методы радиационной вулканизации силокса-новых каучуков, содержащих атомы бора, что позволило создать высокотермостойкие самослипающиеся электроизоляционные материалы. Организовано промышленное производство фторкаучуков, а также других каучуков специального назначения — бутилкаучука, жидких тиоколов, уретановых элг-стомеров, акрилатных каучуков. [c.14]

Сравнение эластических свойств вулканизатов, отличающихся структурой мономерного звена, показывает, что повышение морозостойкости связано с уменьшением мольной энергии когезии, которая составляет для полимеров на основе диэтилового эфира 4,9 кДж/моль, диэтилформаля 4,6 кДж/моль и ди(р-этоксиэтил) форМаля 4,0 кДж/моль. Возрастание энергии когезии соответствует увеличению содержания полярных атомов серы в основном звене тиоколов [36]. [c.568]

БНК можно применять в комбинации с хлоропреновым каучуком, тиоколом, ПВХ, НК, СКИ-3, БСК, СКД, феиолоформальде-гидными смолами, а также другими смолами и пластиками, при этом резины приобретают те или другие специфические свойства [24, 35—37]. [c.366]

В табл. 4 приведены физико-механические свойства вулканизатов основных марок жидких тиоколов, выпускаемых в СССР, и некоторых марок, выпускаемых в США. [c.566]

Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

Жидкие тиоколы с различной степенью разветвленности, как будет показано далее, отличаются по ширине ММР, которое также зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

На рис. 1 приведена интегральная и дифференциальные кривые ММР, полученные по результатам фракционирования линейного жидкого тиокола и рассчитанные по функции Флори. [c.560]

Жидкие полифункциональные тиоколы относятся к статистическим разветвленным полимерам с трифункциональными узлами разветвления, и ширина М.М.Р их зависит от молекулярной массы и от степени разветвленности полимера (табл. 2). [c.560]

Жидкие полимеры. Отверждение жидких тиоколов осуществляется окислением концевых меркаптанных групп до дисульфидных при низкой температуре практически без усадки. Полученные при этом эластомеры аналогичны по структуре исходным олигомерам. Густота вулканизационной сетки определяется степенью разветвленности жидкого тиокола. [c.562]

Таким образом, исследование ММР жидких тиоколов подтвердило принципиальное структурное отличие бифункциональных полимеров от их полифункциональных аналогов. [c.560]

При изменении содержания сшивающего агента в полимере от 0,1 до 4% (мол.) напряжение вулканизатов при удлинении 300% возрастает с 1,4 до 3,5 МПа, а относительное удлинение уменьшается в три раза [15, с. 115]. Аналогичные свойства имеют вулканизаты жидких тиоколов, выпускаемых в ГДР и Японии [19—21]. [c.566]

Практическая ценность этих реакций заключается в том, что они позволяют получать жидкие тиоколы в широком диапазоне молекулярных масс и вязкости, а также производить выпуск то- [c.560]

Интегральная (/) и дифференциальные (2) кривые ММР линейного жидкого тиокола [c.560]

Кинетика процесса вулканизации жидкого тиокола с применением в качестве вулканизующих агентов двуокиси марганца и бихромата натрия исследована в работе [33]. О скорости процесса [c.563]

Увеличение количества сшивающего агента (СА) в случае вулканизатов тиокола на основе ди(р-хлорэтил) формаля [c.567]

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, га-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с м-хинондиоксимом. [c.562]

Исследование процесса циклообразования при вулканизации жидких тиоколов с применением двуокиси свинца показало, что при этом образуются не только девятичленные циклы, а также макроциклы с молекулярной массой до 1000 и более [31]. [c.563]

Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]

Большое значение обменные реакции имеют при получении сополимерных тиоколов на основе двух разных алкилдигалогенидов. Вследствие различной растворимости дигалогенидов в воде и скорости взаимодействия с полисульфидом натрия трудно получить сополимеры заданного состава. Однако, если смешать дисперсии двух гомополимеров высокой молекулярной массы в нужных соотношениях в присутствии незначительного количества дисульфида натрия, то можно получить статистический сополимер, близкий по составу к рассчитанному на основании соотношения компонентов исходной смеси [10, с. 477]. [c.561]

Тиокол (пердуреп) Смазочные масла синтетические Полиэтилен [c.279]

Полисульфидные эластомеры, выпускаемые в промышленном масштабе, отличаются структурой мономерного звена и степенью полисульфидности. Наиболее распространенными эластомерами в США являются тиоколы А, РА и 8Т. Высокомолекулярный полимер марки ДА выпускается в СССР. [c.557]

Промышленное значение имеют дихлорпропаны, которые используют в производстве синтетических смол типа тиокола. Из 1,3 Дихлорпропана СНаО—СНаСНаС (/ . = 123—125 °С) получают [c.272]

Молекулярно-массовое распределение жидких тиоколов определяется реакциями межцепного обмена. Процесс получения жидких полимеров с концевыми 5Н-группами, осуществляемый химической деструкцией 5—5-связей и протекающий по статистическому закону, должен привести к равновесному распределению по молекулярным массам, а для линейных полимеров — к наиболее вероятному распределению Флори. Однако, в связи с тем, что этот процесс осуществляется на границе раздела фаз, распределение может быть случайным и равновесное распределение достигается лищь в результате реакций межцепного обмена, присущих этому классу полимеров [10, с. 477]. [c.560]

Термическая стабильность полисульфидных эластомеров определяется природой полимерной цепи, а также примененной системой отверждения. Температурные пределы эксплуатации вулканизатов тиоколов ограничиваются наличием ОСЫзО-групп в основной цепи полимера. При 150 °С наблюдается гидролиз этих групп с образованием формальдегида, который восстанавливает дисульфидные группы полимера до тиола и муравьиной кислоты [35] [c.567]

Эластомеры. Тиоколы А и РА вследствие их высокой молекулярной массы подвергаются предварительной пластикации, обеспечивающей хорошие технологические свойства резиновых смесей. Для тиокола 8Т пластикация не требуется, так как в процессе его синтеза проводится химическая деструкция полидисульфида, которая приводит к получению полимера с концевыми меркаптанными группами с более низкой молекулярной массой (- 10 ) [15, с. 15 18]. [c.561]

Ненаполненные вулканизаты полисульфидных эластомеров имеют плохие прочностные характеристики. Введение усиливающих наполнителей позволяет получать резины с удовлетворительными свойствами (табл. 3). Высокое значение остаточной деформации при сжатп вулканизатов тиоколов А и РА объясняется линейным строением этих каучуков. Разветвленный тиокол 5Т имеет более высокое сопротивление остаточному сжатию. - [c.565]

При исследовании химической релаксации напряжения вулканизатов отечественных жидких тиоколов было также показано, что этот процесс вызывается реакциями тиол-дисульфидного обмена, катализируемыми меркаптидами железа. Тиоуретановый эластомер, полученный на основе тиокола с концевыми гидроксильными группами, практически не релаксирует в изученных условиях [22]. [c.568]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.401 ]

Технология резины (1967) -- [ c.0 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.466 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.466 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.585 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.8 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.45 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.573 , c.574 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.45 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.363 , c.364 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.525 , c.526 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.8 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.461 ]

Технология резины (1964) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.177 , c.375 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.241 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.461 ]

Кристаллизация каучуков и резин (1973) -- [ c.167 ]

Полимерные клеи Создание и применение (1983) -- [ c.27 ]

Полимерные материалы токсические свойства (1982) -- [ c.24 ]

Материалы для лакокрасочных покрытий (1972) -- [ c.155 , c.282 , c.287 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.0 ]

Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы (1962) -- [ c.524 , c.526 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.339 ]

Крепление резины к металлам Издание 2 (1966) -- [ c.35 ]

Склеивание металлов и пластмасс (1985) -- [ c.107 ]

Общая технология синтетических каучуков (1952) -- [ c.265 , c.300 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 2 (1954) -- [ c.237 , c.280 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.365 , c.366 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.418 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.146 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.0 , c.489 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.0 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.94 , c.367 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.365 ]

Защитные лакокрасочные покрытия Издание 5 (1982) -- [ c.21 , c.85 ]

Химия лаков, красок и пигментов Том 1 (1960) -- [ c.418 , c.497 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.84 , c.408 , c.416 , c.641 , c.642 , c.737 , c.747 , c.751 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.9 ]

Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.580 , c.609 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.552 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.518 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.0 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология