Робинсона синтез

Второй синтез аналогичен синтезу тропинона по Робинсону н заключается в конденсации янтарного диальдегида с метиламином и кислым эфиром ацетондикарбоновой кислоты [c.1077]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Морфин — главный алкалоид мака снотворного (Papaver somniferum) (рис. Я43), где он находится наряду с наркотином, папаверином, кодеином, тебаином и двумя десятками других алкалоидов. Его добывают из опия — высохшего на воздухе млечного сока незрелых плодов (головок) мака. Впервые в чистом виде морфин был получен Ф. Сертюрнером в 1806 г. Строение алкалоида — в основе его лежит скелет пиперидинофенантрена — было установлено в 1925—1927 гг. Р. Робинсоном. Синтез морфина осуществлен в 1952 г. М. Гейтсом. Установление полной стереохимии морфина было завершено а 1955 г. на основе рентгеноструктурного анализа (Д. Ходжкин). [c.639]

Все растворы готовили на дважды перегнанной воде. В работе использовали универсальные буферы Бриттона—Робинсона. Синтез арсониевых солей описан в работе [12]. Все они представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества, устойчивые в водных растворах. [c.229]

Подчеркнем также, что нуклеофилом в реакции Михаэля (как и в ранее рассмотренных конденсациях карбонильных соединений) слуи ат еноляты. Поэтому все эти реакции протекают в однотипных условршх для пих требуются либо приготовленные заранее карбанионные нуклеофилы (например, еполяты), либо сильнощелочные среды для формирования енолятов как интермедиатов процесса. Эти два обстоятельства создают предпосылки для стыковки подобных реакций в связные и достаточно сложные синтетические последовательности. Характерным примером такого крупноблочного синтетического метода может служить аннелированне но Робинсону — стандартная серия последовательно протекающих реакций, ведущая к образованию шестичленного цикла и поэтому часто применяемая в синтезах стероидов и терпеноидов. [c.92]

Достижения квантовой химии в настоящее время используются для интерпретации многих химических реакций. Однако современное состояние этой теории таково, что за исключением простейших молекул или ионов (Н ,Н2 , Н2), расчеты могут быть проведены только приближенно, и то лишь при использовании сложного математического аппарата. Чем точнее эти расчеты, тем дальше они, в большинстве случаев, от простых химических формул из них исчезают элементы наглядности, полученные результаты трудно поддаются физической интерпретации и уже не могут быть использованы химиками в их повседневной работе по расщеплению и синтезу сложных органических веществ. Поэтому был создан ряд вспомогательных, так называемых качественных электронных теорий химической связи (Вейтц, Робинсон, Ингольд, Арндт, Полинг, Слейтер, Хюккель, Мулликен и др.), которые нашли широкое распространение и дают плодотворные результаты в построении феноменологической органической химии. Впрочем, необходимо всегда знать границы применения этих приблил<.еиных представлений, и они будут часто указываться в настоящей книге. Наконец, следует отметить, что согласно квантовой механике, невозможно создать точную и вместе с тем наглядную теорию материи, так как любая такая теория неизбежно окажется лишь oгpaничeIiнo правильной. [c.24]

Синтез Робинсона. Диметиловый эфир флороглюцинового альдегида конденсируют с п-метокси-со-метоксиацетофеноном в ледяной уксусной кислоте при пропускании хлористого водорода, а образующийся тетраметиловый эфир пеларгонидина гидролизуют галоидоводородными кислотами до пеларгонидина [c.690]

Синтезы более полно гидрированных стероидов, в том числе холестерина, были в последние годы выполнены различными исследователями Ч Мищером и Аннером, Вудвордом, Робинсоном и Корнфорсом, Джонсоном, Сареттом, Веттстепном. Частично эти синтезы были осуществлены в производственном масштабе (Монсанто, Мерк, Циба и др.) [c.865]

Недавно было показано, что реакцию можио проводить и без катализатора, при простом нагревании фенилгидразонов в растворителях (Фицпатрик и Хайзер). Механизм этого синтеза индола достоверно не установлен. Теория, согласно которой эта реакция представляет собой катализируемую кислотами бензидиновую перегруппировку (Робинсон), представляется маловероятной, поскольку реакция протекает также в отсутствие кислот и даже при наличии небольшого количества щелочи. [c.988]

Робинсоном был предложен более простой и общепрпменимый метод синтеза тропинона, заключающийся в конденсации янтарного диальдегида с ацетондикарбоновой кислотой и метиламином [c.1073]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез Н-метил-гранагонина, аналогичный егО же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоновым эфиро.м и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированин дал псевдопельтьерин [c.1080]

Наркотин, После изучения обоих продуктов расщепления наркотина следует вернуться к рассмотрению самого алкалоида. Его формула, приведенная ниже, логически вытекает из строения котарнина и опиано-вой кислоты или, соответственно, меконина. Она была подтверждена также простым и гладко протекающим синтезом, разработанным Перкином и Робинсоном. При взаимодействии эквимолекулярных количеств меконина и котарнина происходит отщепление воды и образуется ./-наркотин, который встречается также в опии и называется г нос к о-пином с помощью бромкамфорсульфокислоты ои может быть расщеплен на оптически активные наркотины [c.1100]

Строение стрихнина и бруцина выяснялось на протяжении иескольких цесятилетий и было установлеио главным образом благодаря псследовагпям Лейхса, Робинсона и Виланда, а позднее — Прелога и Вудворда. Эти исследования привели для стрихнина к формуле (I) (Робинсон), представляющей систе.му из семи циклов. Синтез стрихнина был осуществлен Вудвордом с сотрудниками. [c.1126]

В действительности, формула строения эзерипа бы.1а предложена Робинсоном [I доказана Барджером и Стедманом, а не Полоновскимн синтез эзернна также был осуществлен иным иутем. Подробнее об этом см. в книге Т. А. Генри Химия растительных алкалоидов , Госхимиздат, 1956. — При.м. редактора.] [c.1134]

Реакция Манниха представляет собой важный путь биосинтеза природных соединений (в основном алкалоидов) некоторые из этих путей были воспроизведены в лабораториях. В качестве классического примера приведем синтез троиинона (17), осуществленный Робинсоном в 1917 г. Робинсон получил тро-иинон ио реакции Манниха с участием янтарного альдегида, метиламина и ацетона [161] [c.346]

Как окислительное расщепление двойной связи, так и альдольная конденсация в системах, подобных 460, относятся к категории общих и надежнейших методов. Поэтому связка из этих двух превращений может рассматриваться как стандартный путь преобразоваршя легко доступной (например, с помощью диенового синтеза, восстановления по Берчу или аннелирования по Робинсону) циклогексеновой системы в функционализированные произ- [c.264]

В основе вудвордовского ПJ aнa синтеза додекаэдрана лежала идея симметрии целевой молекулы. Хотя в этом частном случае такой подход себя не оправдал, соображения сим.метрии могут оказаться весьма плодотворными при разработке стратегии синтсза достаточно сложных структур. Возможно, первым примером, иллюстрирующим плодотворность такого подхода, был синтез тропинона по Робинсону, где впечатляющий результат был достигнут путем при.менения си.ммстричного бифункционального реагента для построения симметричной бициклической системы в одну хи.мическую операцию (см. разд, 3.2.1., схема 3.9). [c.329]

Присоединение по Михаэлю, классическая реакция органического синтеза, длительное время использовалась почти исключительно для решения тактических задач, обычно для построения единичной связи С-С. Первой демонстрацией исключительной полезности этой реакиии как истинно стратегического метода бьью аннелирование по Робинсону (разд. 2.2.З.З.). При дальнейших усовершенствованиях схема Робинсона была развита в почти универсальный метод последовательного присоединения С-нуклеофилов и С-электрофилов к двойной связи акцептора Михаэля. Таким образом был создан мощный инструмент ддя сборки достаточно сложных структур по конвергентному пути. [c.349]

Рассмотрим общие принципы функционирования системы LHASA при поиске путей синтеза полициклических систем. Система может по указанию химрпса работать в одном из двух режимов поиска. Первый из них предполагает компьютерный анализ стратегического кора целевой молекулы, направленный на поиск стратегических связей и предложение методов, пригодных для их сборки. Такой поиск может повторяться последовательно для всех генерируемых субструктур вплоть до выхода к исходным соединениям. Во втором режиме система ориентирована на поиск возможностей построения целевой структуры с помощью одной из наиболее эффективных стратегаче-ских реакций (Дильса-Альдера, аннелирования по Робинсону и т. п.). Обсудим сначала работу системы в первом из этих режимов [26Ь]. [c.352]

Логика работы системы в этом режиме вполне подобна той, которой она следует при анализе под аннелирование по Робинсону, Здесь она также направлена на анализ всех циклогексановых фрагментов целевой молекулы с целью обнаружения возможных путей их разборки с помощью трансформа Дильса-Альдера, и также обращается к необходимому набору процедур для ретросинтетического удаления и/или введения структурных элементов, когда это требуется для генерирования желаемого ретрона. Система способна выполнить до 15 последовательных трансформаций для того, чтобы генерировать структурный фрагмент, отвечающий аддукту реакци]- Дильса—Альдера, однако реальную глубину поиска система ограничивает не более чем четырьмя шагами, так как в противном случае необходимое для такого анализа время оказывается чересчур значительным, а генерируемый план синтеза — [c.359]

Робинсон [8] применил этот способ в несколько изме--ненном виде для синтеза ряда соединений, которые не могли быть получены иными путями. Вндоизмененне заключается в обработке основания Манниха иодистым метилом. [c.420]

Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или циклоизомеризации, давая различные циклические соединения. В частности, видоизменение Робинсона реакции Михаэля использовалось для синтеза алициклических систем (табл, VIII . [c.244]

КОМПЬЮТЕРНЫЙ СИНТЕЗ, заключается в разработке стратегии орг. синтеза с помощью ЭВМ. Различают два направления К.с. Одно из иих основано на обобщении и формализации эмпирич. эксперим. материала орг. химии В этом случае в память ЭВМ вводят информацию о базовых (протекающих с высоким выходом, универсальных) р-циях или синтетич. методах, напр, о диеновом сиитезе, аннелировании по Робинсону, восстановлении ароматич соед. по Бёрчу. Строение целевого соед. анализируется ЭВМ, подвергается структурной модификации (изменению функц. групп) так, чтобы затем подобрать наиб, приемлемую базовую р-цию. Таким образом получают информацию о более простых структурах, из к-рых, идя обратным путем, можно синтезировать целевое соед. (см. Ретросинтетический анализ). Эта процедура позволяет планировать многостадийные синтезы. Формализация эксперим. материала для ввода информации в ЭВМ возможна также с использованием т. наз. синтонного подхода, когда структурные фрагменты молекулы представляются в виде реальных или гипотетич. частиц (см. Органический синтез). [c.447]

Смотреть страницы где упоминается термин Робинсона синтез: [c.268] [c.660] [c.426] [c.429] [c.74] [c.74] [c.426] [c.429] [c.404] [c.1098] [c.175] [c.114] [c.199] [c.292] [c.304] [c.304] [c.367] [c.444] [c.626] [c.70] [c.1385] [c.179] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология