Хиноксалины реакции

Взаимодействие с а-дикетонами приводит к образованию соединений, содержащих азиновое кольцо (стр. 625),—так называемых хиноксалинов (реакция на а-дикетоны О. Гинзберга) [c.362]

Реакции карбонильны.х соединений с основаниями осуществляются в мягких условиях и находят применение для идентификации. Реакция карбонильных соединений с аминами (образование связи С N) применяется в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, например хиноксалинов и пиразолов. Фенилгидразоны альдегидов и кетонов служат исходными веществами в синтезе индолов по способу Фишера. [c.127]

Хиноксалин образуется из о-фенилендиамина и глиоксаля. Предложите механизм реакции, [c.279]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Реакции 1,2-дикетонов. Образование хиноксалинов [c.93]

Как уже указывалось, хиноксалины получаются непосредственно путем простых реакций. Почти любой тип производных хиноксалина может быть получен конденсацией ароматического о-диамина с подходящим соединением, содержащим две соседние карбонильные группы. [c.374]

Хиноксалин и его алкил- и арилпроизводные. Для синтеза родоначального соединения ряда глиоксаль, или предпочтительно его бисульфитное соединение, конденсируется с о-фенилендиамином. Реакция заканчивается в течение нескольких минут при 60—70° [2, 10]. Гомологи хиноксалина получаются аналогичным путем в водном, спиртовом, уксуснокислом или диоксановом растворе. Реакция протекает гладко при температурах, которые колеблются от 0° до температуры кипения раствора [2, 3, 106, И]. Удовлетворительным растворителем для конденсации о-диаминов с некоторыми пространственно сильно затрудненными бензилами, которые требуют более жестких условий [12], оказался диметиланилин (т. кип. 193°). [c.374]

Наилучшая методика для синтеза многоядерных производных хиноксалина включает в себя интересную реакцию между о-аминоазосоединениями и кетонами, содержащими в а-положении метильную или метиленовую группу [27]. Эта реакция проходит, по-видимому, в две стадии сначала в результате конденсации карбонильной группы с аминогруппой образуется анил, а затем при последующей циклизации элиминируется анилин. Азосоединение X гладко реагирует с кетоном при нагревании в присутствии следов кислотного [c.377]

Из диаминодитиофенолов или диаминофенолов и тетрахлорпроизводных хиноксалина реакцию осуществляют в пиридине при 110°С, в нафталине при 210°С или в полифосфорной к-те при 250°С. [c.42]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Для получения аддукта глиоксаля с гидросульфитом натрия 18 мл (0,1 моль) 30%-ного водного глиоксаля прибавляют к раствору 20,9 г (0,2 моль) метабисульфита натрия в 100 мл воды. Смесь нагревают до 70° С, после чего ее приливают к раствору 10,8 г (0,1 моль) о-фенилендиамина в 150 мл горячей воды, выдерживают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры и подщелачивают раствором карбоната натрия (45 г в 100 мл воды). Продукт реакции экстрагируют эфиром (3X50 мл). Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом магния и после отгонки эфира остаток (он иногда закристаллизовывается) перегоняют в вакууме. Хиноксалин гонится в виде почти бесцветной жидкости с 109— 111° С (12 мм рт. ст.), которая затвердевает при охлаждении с образованием напоминающих лед кристаллов. [c.50]

В качестве стабильного заменителя безводного глиоксаля предложен 2,3-дигндрокси-1,4-диоксан [144]. Его реакция с ароматическими о/зго-диаминами протекает при комнатной температуре в спирте и приводит к соответствующему хиноксалину (выход 87%), например [c.50]

Окислением о-нитроанилина (II) гипохлоритом кальция получают бензофуроксан (III), из которого реакцией с метилэтилкетоном в присутствии триэтиламина синтезируют 1,4-ди-N-окись 2,3-диметилхиноксалина (IV) [310. Последнюю бромируют диоксандибромидом до l,4-ди- -окиси 2,3-бис (бромметил) хиноксалина (V), которую действием уксусной кислоты в присутствии триэтиламина превращают в I. [c.203]

Я-Хиноксалин-2-он 4-М-оксид 5 (К = Н, X = О) вступает в реакцию 1,3-ди-полярного циклоприсоединения с фенилизотиоцианатом с образованием соответствующего промежуточного продукта 6 [6]. Термическим разложением последнего получен 3-анилино-1Я-хиноксалин-3-он 7 с выходом 99%. Аналогично, на основе [c.119]

В азинах 11 присутствует реакционноспособное енаминокарбонильное звено, и действием на них оксалилхлорида получены конденсированные гетероциклические системы, например, оксопроизводные пирроло[1,2-й ]хиноксалина [84, 85, 87]. Недавно опубликовано сообщение о синтезе в три стадии оксопроизводного хиноксалино[1,2-й ]пирроло[2,3-6][1,5]бензодиазепина 26 реакцией бензоилпировиноградной кислоты 1с (R = Ph, X = Н) с о-фенилендиамином и оксалилхлоридом [89] (схема 9). [c.270]

Реакции бензоилпировиноградной кислоты 1с (R = Ph, X = Н) с 5,6-диамино-аценафтеном и замещенными 8-амино-1,2,3,4-тетрагидрохинолинами приводят, как было отмечено в обзоре [2], к образованию производных 6,7-этанопиримидин-2-карбоновой кислоты 27 или 4,5,6,7-тетрагидропиридо[1,2,3-й ,е]хиноксалин-3-она [c.270]

Ес-чи реакцию проводить с большим избытком аллоксана в безводном спирте при 15—20° С, то преимущественно образуется уреид хинокса-линкарбоновой кислоты (LVII) [1511. Побочная реакция образования производного хиноксалина облегчается при недостаточной кислотности среды. [c.524]

Амид-2-аминохиноксалин-З-карбоновой кислоты при взаимодействии с хлоругольным эфиром образует соответствующий уретан, который в присутствии этилата натрия циклизуется в аллоксазин [207, 108]. Это же соединение получают из диамида хиноксалин-2,3-дикарбоновой кислоты по реакции Гофмана при действии 2 молей гипобромида натрия с последующей обработкой щелочью [209]. [c.531]

Фенилендиамин представчяет собой бесцветное кристаллическое вещество. Из его реакций в первую очередь следует отметить легкое образование гетероциклов бензтриазола и бензимидазола (см. раздел 2.3.3), фентиазина (см. раздел 2.3.4) и хиноксалина (см. ответ на упражнение 2.3.56). [c.496]

Определенную практическую ценность имеют реакции гомолитического алкилирования гетероароматаческих соединений, таких, как пиридин, хинолин, изохинолин, акридин, хиноксалин, пиримидин, тиазол и имидазол. Для увеличения выхода алкили-рованных гетероциклов реакцию необходимо проводить обязательно в присутствии кислоты, когда гетероциклы реагируют в протонированной по азоту форме. В таких условиях выходы продуктов алкилирования высоки, и реакция происходит исключительно по а- и у-положениям по отоошению к протонированно-му азоту [c.551]

Введение в положение 2 1,3-дикарбонильного соединения дополнительной реакционной группы расширяет традиционные синтетические возможности этих вешеств, приводя в их реакциях с бинуклеофильными реагентами к образованию как ожидаемых гетероциклов бензодиазепинового ряда, так и непрогнозируемых хиноксалинов. [c.223]

В то же время и при наличии трифторметильной группы можно получать дигидроазиринохиноксалины, если использовать сложный эфир р-фторал-кил-а,р-дихлорпропионовой кислоты. Так, при реакции орто-фенилендиами-на с а,р-дихлоркетоном получается 1-трифторметил-2-фенил-1,1а-дигидроази-рино[1,2-а]хиноксалин [22, 176]. [c.241]

Восстановление хлористым оловом и соляной кислотой имеет большое значение для установления строения азокрасителей. Для большинства азокрасителей реакция состоит в расщеплении азогруппы и в образовании двух молекул первичного амина. Для проведения реакции к теплому водному раствору красителя прибавляют хлористое олово в концентрированной соляной кислоте. По обесцвечивании раствора выделяют продукты реакции ло одному из обычных способов, наиболее пригодному в том или ином случае, а именно перегонкой с паром, фильтрованием, экстрагированием эфиром или превращением в производные хиноксалина К другим восстановителям, пригодным для этой реакции, относятся цинковая пыль и водный аммиак, цинковая пыль и водный раствор едкого натра, хлористый титан. [c.464]

Дигалогенокумараноны-З легко гидролизуются в кумаран-2,3-дионы, вследствие чего большинство реакций дигалогенопроизводных идентично с реакциями дионов. Так, например, при взаимодействии соединения XVI с о-фенилендиамином образуется хиноксалин XVII [90]. [c.30]

Диаминохинолины обычно способны к реакциям, которых следует ожидать на основании их строения. Так, например, о-диамины легко образуют, хиноксалины с 1,2-дикетонами [564]. При действии на них азотистой кислоты образуются триазолы стр. 122) [524]. [c.126]

Пиразинкарбоновые кислоты. Эти соединения можно, получить непосредственными реакциями конденсации, а также окислением алкилпиразинов или хиноксалинов. Монокарбоновая (пиразиновая) кислота [88] лучше всего получается частичным декарбоксилированием более доступных дикарбоно-вых кислот [51, 82, 89]. [c.324]

Хиноксалины, или бензопиразины, представляют собой продукты самопроизвольной конденсации ароматических о-диаминов с 1,2-дикарбонил ьными соединениями. Эта реакция была открыта много лет назад Кёрнером [1] и Гинз-бергом [2] независимо друг от друга. [c.373]

Если бы эти реакции дошли до конца, то лишь половина исходного монооксима приняла бы участие в желательной конденсации при условии, что были взяты эквимолярные количества о-фенилендиамина и монооксима диацетила. Действительно, в этих условиях максимальный выход 2,3-диметилхиноксалина составляет 70%, однако при использовании одного моля диамина на два моля оксима выход повышается до 90%. Интересно отметить, что, хотя простые диок-симы не образуют хиноксалинов, а-хлорпроизводные типа V легко реагируют с двумя молями о-фенилендиамина, давая такие хиноксалины, как соедине- [c.375]

Это наблюдение подтвердило предположение, что сама глюкоза перед конденсацией с диамином окисляется в озон, и заставило Оле и Хилшера [20] испытать влияние мягких окислителей на реакцию сахаров с о-фенилецди-амином. Выход соединения VII заметно возрастает при добавлении гидразина или гидроксиламина в слабокислом растворе, и тот же хиноксалин образуется также при взаимодействии о-фенилендиамина с маннозой и фруктозой, причем последняя дает наилучший выход (62%). Пентозы также конденсируются с о-фенилендиамином в присутствии пиридина, гидразина и уксусной кислоты, давая аналогичные производные хиноксалина [21]. [c.376]

Однако ни бромистый фенилмагний, ни бромистый этилмагний [26] не вступают в эту реакцию. Второй метод основан на том, что 2,3-диметилхиноксалин при обработке двумя эквивалентами амида калия образует дикалиевую соль. Эта соль реагирует с йодистым этилом, давая с 70%-ным выходом 2,3-дипро-пил хиноксалин. [c.377]

Производные с функциональными группами в гетероциклическом ядре. Четвертичные соли. Моночетвертичные соли хиноксалинов могут быть получены при обработке оснований алкилгалогенидами или сложными эфирами [5, 36—41] (стр. 385). Однако наиболее часто применяемым методом является непосредственное образование этих солей в классической хинокса-линовой реакции. В общем случае Ы-алкил- или Ы-арил-о-фенилендиамин, такой, как соединение XI, обрабатывают дикетоном в присутствии кислотного катализатора [42]. Выход в данном примере количественный. [c.378]

Попытки получить аналогичным путем эфир хиноксалин-2,3-дикарбоно-вой кислоты, используя в качестве дикарбонильного соединения этиловый эфир дикетоянтарной кислоты, были безуспешными [65]. Однако много лет назад Гинзберг [4] провел синтез того же типа с диокситартратом натрия (XVI), который представляет собой соль гидратной формы дикетоянтарной кислоты. Эта соль реагирует с толуилендиамином, давая 6-метилхиноксалин-2,3-дикарбоновую кислоту. Более тщательное изучение этой реакции, проведенное Чаттавеем и Хамфри [66], показало, что если соль взаимодействует с [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология