Диоксан серный ангидрид

Сьютер, впервые выделивший комплекс серного ангидрида с диоксаном, считает, что к атомам. кислорода диоксана, в зависимости от количества серного ангидрида, может присоединиться одна или две его молекулы [c.251]

Ароматические свойства у фурана и пиррола выражены слабее, их кольца обладают меньшей стойкостью и под действием кислот разрушаются. Поэтому при сульфировании и нитровании требуется создание специальных условий, например, сульфирование комплексом, состоящим из серного ангидрида и диоксана [c.192]

Диоксан — прекрасный растворитель, образует молекулярные соединения с различными неорганическими и органическими веществами, причем свойства адденда определяют характер его связи с диоксаном, которая является донорно-акцепторной и приводит к образованию оксониевых соединений. Особенно интересен продукт взаимодействия диоксана с серным ангидридом — диоксан-сульфотриоксид, который, являясь нейтральным соединением, с успехом применяется в качестве сульфирующего вещества при сульфировании органических соединений (стр. 544) [c.138]

В случае фурана и пиррола дело осложняется тем, что под действием кислот они разрушаются. В связи с этим при сульфировании, например, в качестве реагента используют (А. П. Терентьев) серный ангидрид, связанный в комплексное соединение с диокса-ном (реакция 1) или пиридином (реакция 2) [c.414]

Комплекса диоксана с серным ангидридом [c.108]

Я. Ф. Меженный. и Е. А. Мартыненко [ЖОХ, 18, 2042 (1948)] установи.1И, что понижение температуры затвердевания раствора, содержащего 0,6298 г серного ангидрида в 9,7430 г диоксана, равно 1,93 . [c.195]

В качестве сульфирующего агента комплекса диоксана с серным ангидридом в среде хлорированного углеводорода сульфированный полимер превращается в гель или осаждается при очень низкой степени превращения [136, 137]. Осаждение сульфированного полимера при низкой степени превращения наблюдается и при использовании бис-(2-хлорэтилового) эфира в качестве растворителя и серного ангидрида как сульфирующего агента [138]. Для связывания серного ангидрида с образованием ком- [c.252]

Гидролиз производных 1,3-диоксана в присутствии уксусного ангидрида и следов концентрированной серной кислоты дает соединения типа диацетата 1,3-пропандиола. Так, при гидролизе в указанных условиях 5-нитро- [c.39]

Эти соединения значительно реакционноспособнее, чем S0 д-комплекс пиридина, известный с 1886 г. [4, 40]. Микаель и Вайнер [24] предполагают, что при образовании ангидрида этионовой кислоты из серного ангидрида и этилена реакция идет между SgOg и этиленом. Однако, так как комплекс диоксана и SOg 1гостроен, как указано выше, то образование соединения типа ангидрида этионовой кислоты из этого комплекса не может идти через S Og, а только через SOg. [c.350]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Реакция диоксана с серным ангидридом экзотермична пр1 бавление диоксана ведут с такой скоростью, чтобы температур во время реакции не поднималась выше - -5 (для быстрого пр< ведения реакции рекомендуется температура охладительно бани —Выход количественный. Диоксан-сульфотриокси применяется в виде суспензии в дихлорэтане или четыреххлор стом углероде непосредственно после приготовления, так ка при хранении он разлагается. [c.276]

В конической колбе (на 200 мл) смешивают 14,7 г абсолютного 1,4-диоксана и 60 г чистого дихлорэтана (примечание 1), охлаждают льдом и медленно при температуре от 0° и максимально до 20° при хорошем перемешивании прибавляют 20 г серного ангидрида (примечание 2), причем образующийся диоксансульфотриоксид выпадает большей частью в виде бесцветного осадка. Эту суспензию вливают сравнило [c.130]

При пропускании кетена и серного ангидрида в смесь диоксана и дихлорэтана при температуре, близкой к комнатной, образуется сульфоуксусный ангидрид СН2С00502 [222]. Этот ангидрид не был выделен в чистом виде он был идентифицирован путем взаимодействия с анилином с образованием анили-нийсульфоацетанилида с небольшой примесью моноанилиниевой соли сульфоуксусной кислоты. [c.220]

Менее чем эквивалентное количество серного ангидрида перегоняют из 60-процентного олеума в охлажденный и перемешиваемый механической мешалкой раствор, содержаш.ий 88 г перегнанного диоксана в 300 мл хлористого этилена. (Белое кристаллическое молекулярное соединение осаждается при соприкосновении серного ангидрида с поверхностью раствора.) Осадок отфильтровывают и сушат, как в предыдущих случаях, поскольку диоксансульфотриоксид способен поглощать значительное количество влаги, в результате чего осадок обычно содержит значительное количество сульфата . [c.169]

В обычных условиях простые эфиры гликолей не подвергаются гидролизу и достаточно стабильны. Нуклеофильные свойства этих соединений проявляются в образовании комплексов с кислотами Льюиса, фосфорноыолибденовой кислотой, кремневольфрамовой п железистосинеродистыми кислотами, отличающимися характерной окраской [49]. Особенно сильно проявляется электронодонорпая способность простых эфиров гликоля у 1,4-диоксана. Он образует оксоииевые соединения с бромом и серным ангидридом, которые легко выделяются в чистом виде, а также склонен к окислению [1, с. 603 2, р. 120 50, с. 158]. [c.303]

Альдегиды и кетоны сульфируют с помощью диоксансульфотриокси-да, получаемого смешением диоксана и серного ангидрида ) в инертном, растворителе. Можно применять моно- и диаддукты. [c.537]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Интересные опыты по сульфированию были проведены недавно Зютером, Эвансом и Кифером [139]. Они показали, что присоедине-нне такого акцептора, как серный ангидрид, к такому донору, как диоксан, дает продукты присоединения, содержащие 1 или 2 моля серного ангидрида на моль диоксана. При прибавлении диоксана к суспензии тройного комплекса в СС происходило образование бинарного комплекса с выделением тепла, показывая таким образом, что во всех этих реакциях происходит подвижная нейтрализация в духе Льюиса. Эти два продета присоединения как порознь, так и в смеси авторы называют D. S. реактивом . Бенсон и Инголд далее показали, что при комнатной температуре этот реактив медленно сульфирует бензол и быстро сульфирует л -ксилол и анизол. Нафталин сульфируется несколько быстрее, чем бензол. [c.420]

Продукты присоединения пиридина [40а] и диоксана [29] к хлорсульфоновой кислоте применяются в качестве этерифицирующих агентов, например при этерификации касторового масла. В настоящее время не совсем ясно, идентичны ли эти реагенты с получаемыми из серного ангидрида. Вероятно, они различны, и хлорсульфоновая кислота скорее дает эфир, чем отщепляет хлористый водород, и образует соединение такого же типа, как и продукт присоединения серного ангидрида [c.13]

При сульфировании бензола серной кислотой, содержащей 5—9,5% свободного серного ангидрида [21], при комнатной температуре легко получается бензолмоносульфокислота без заметного образования дисульфокислоты. Получение моносульфокислоты действием сорного ангидрида на бензол осложняется побочными реакциями, однако, если пропускать серный ангидрид в раствор бензола в хлороформе [9, 10] при О—10°, можно получить моносульфокислоту с ВЫХ0Д0Л1 90%. В качестве растворителя для этой реакции предложен также сернистый ангидрид [22 а—г]. Соединение диоксана с серным ангидридом медленно реагирует с бензолом при комнатно температуре, но дает хороших выход моносульфокислоты [22 в]. Парофазное сульфирование бензола серным ангидридом [22 г, 23 а] запатентовано как метод получения дн-фенилсульфона. При работе под уменьшенным давлением получается смесь нескольких продуктов реакции [23 б]. [c.12]

Сульфирование полистирола особенно удается посредством молекулярного соединения серного ангидрида и диоксана [742]. В этом случае получаются растворимые продукты, тогда как сульфирование обычными методами дает нерастворимые продукты, которые, по-видимому, сшиты сульфоновыми мостиками. Из ограниченно набухающих сополимеров стирола и дивинилбензола сульфированием получают нерастворимые поливалентные твердые полимерные кислоты, которые находят разнообразное применение как катионнообменники. [c.112]

Интересным производным является 2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксадиен, впервые идентифицированный в 1931 г. [80]. Он был получен нагреванием 2,5-ди-метокси-2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксана с уксусным ангидридом, содержащим следы серной кислоты, хлористого цинка или хлорного железа, и представляет собой лимонно-желтое нерастворимое твердое вещество. В действительности это соединение было получено гораздо ранее [90], но ему ошибочно приписали строение дибензоилстильбена. Химия этого производного диоксадиена до некоторой степени отличается от химии родоначального соединения. [c.29]

Для разрушения избытка ангидрида Валентен [78] использовал триэтаноламин в этиловом спирте. Протекающие при этом реакции подобны тем, которые имеют место в методе с применением хлористого ацетила, когда для разрушения избытка реагента последний смешивают со спиртом. Катализатор, содержащий 2% борфтористоводородной кислоты, готовят следующим образом 20 г NH4BF4 смешивают с 10 мл концентрированной серной кислоты и полученную смесь осторожно приливают к 800 мл сухого диоксана. Через 1 ч смесь фильтруют, добавляют к чистому фильтрату 150 мл уксусного ангидрида и раствор разбавляют до 1 л сухим диоксаном. [c.49]

По имеющимся в литературе данным ацетолиз замен ,ениых 1,3-диоксанов приводит к диацетатам 2-окса-1,5-пентандиолов [1—3]. В настоящей работе нами изучена этерификация 4-метил-, 4-пропенил-, 4-фенил-1,3-диоксанов (1а) — (1в) уксусным ангидридом (11) в присутствии серной кислоты. Первые два диоксана (1а, б) в реакции ацетолиза ранее не исследовались. Опубликованные результаты но реакции 4-фенил-1,3-диоксана с уксусным ангидридом носят противоречивый характер. По данным Шорыгиной [4], продуктом реакции является диацетат 1-фенил-1,3-нронандиола. Однако впоследствии было доказано, что реакция приводит к диацетату 3-феиил-2-окса-1,5-пентандиола [5, 6]. [c.91]