Модифицирование аминогрупп

Элюирующая способность растворителя е - это безразмерная величина, изменяющаяся от -0.25 до +1.2 (см. табл. 28). Для данной системы растворитель/адсорбент элюирующая способность определяется как энергия адсорбции Еза на единицу поверхности молекулы растворителя, т.е. элюирующая способность растворителя будет разной для различных адсорбентов. Следовательно, более основные растворители обладают, как правило, более высокой элюирующей способностью при использовании силикагеля или оксида алюминия, а кислотные растворители, напротив, -при применении силикагеля, модифицированного аминогруппами. [c.22]

Одной нз причин, по которой силикагель заменяют другими адсорбентами. является попытка изменить селективность. Как следует из рис. 166, слои, модифицированные аминогруппами, отличаются по селективности от силикагеля. [c.70]

Для данной комбинации растворитель-адсорбент элюирующая способность растворителя определяется энергией взаимодействия Е ,а, т.е. элюирующая способность растворителя различна для разных адсорбентов и. с определенными ограничениями, может быть предсказана по рис. 171. Для каждого сорбента должен быть свой элюотропный ряд, поэтому более основные растворители следует применять в сочетании с силикагелем или оксидом алюминия, а кислотные растворители - в сочетании с силикагелем, модифицированным аминогруппами. Применяемый для характеристики элюирующей способности параметр е есть энергия взаимодействия молекулы растворителя с единицей площади поверхности адсорбента, поэтому он применим для оценки любого сочетания сорбент/растворитель. [c.85]

Число модифицированных аминогрупп [c.361]

Химическое модифицирование таких метакрилатных сополимеров может быть проведено по эпоксигруппам. Аминогруппу можно ввести реакцией с аммиаком [c.117]

Рассмотрим некоторые примеры подавления хемосорбции вирусов и белков при химическом модифицировании силохрома, в поры которого (-—ШО нм) способны проникать молекулы белков, а вирусы проникнуть не могут. Химическое модифицирование велось с помощью реакции с -аминопропилтриэтоксисиланом, а также последующих реакций с концевой аминогруппой. Некоторые из получаемых при этом модифицирующих поверхность кремнезема групп перечислены ниже (атомы кремния, принадлежащие остову самого кремнезема, показаны слева) [c.343]

С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле болгарские исследователи [3] разделили трео- и эритро-шо-меры соединений общей формулы Аг—СНХ—СНУ—Аг, где X и У —различные полярные группы (аминогруппа, гидроксильная, карбоксильная группы в свободной или модифицированной форме). Мезо- и рацемические формы эфиров алифатических дикарбоновых кислот или углеводородов [c.89]

Изготовление. Внутренние стенки капилляров можно покрыть не только углеводородами, но и белками, например, альфа-лактальбумином. Для того, чтобы свободные альдегидные группы служили центрами связи с белками, в капилляре, модифицированном аминогруппами, сначала проводится реакция обмена с глутардиальдегидом. Впоследствии эти группы реагируют с введенным в капилляр белком. [c.75]

Проводили фавнение удерживания ароматических углеводородов и замещенных нафталинов на чистом силикагеле и слоях силикагеля, модифицированных аминогруппами. Более основные соединения (сложные и простые эфиры, кетоны) удерживаются на немодифицированном силикагеле сильнее, чем на силикагеле с привитыми аминогруппами, в отличие от нафтола-1, который значительно сильнее удерживается на модифицированном силикагеле, по-видимому, за счет водородных связей с привитыми аминогруппами. Ароматические углеводороды с большим числом ароматических колец сильнее удфживаются КНа -силикагелем, чем чистым силикагелем (но не оксидом алюминия). [c.71]

Наиболее широкое распространение для анализа ферментативных гидролизатов лигноцеллюлозных материалов нашел метод разделения глюкозы и целлоолигосахаридов на силикагеле, модифицированном аминогруппами. Это связано с изократичес-ким режимом элюции сахаров смесью ацетонитрил-вода, доступностью и относительно низкой стоимостью колонок, отсутствием необходимости предколоночной модификации образцов, простотой рефрактометрической регистрации продуктов. Метод позволяет определять концентрацию целлоолигосахаридов на уровне 0,5-10 г/л, а применение в качестве детектора интерференционного или лазерного рефрактометрических детекторов позволяет регистрировать сахара с чувствительностью, сопоставимой с ферментативными и химическими методами — на уровне 0,1 г/л и менее. [c.134]

Для модификации свободных аминогрупп применяются фенил-изоцианат и фенилизотиоцианат [127, 128]. В последнее время для этой цели предпочитают использовать флуоресцеинизо-тиоцианат (ФТЦ), что объясняется более легкой индентифика-цией модифицированной аминогруппы. По реакционноспособно-сти с (ФТЦ) аминогруппы инсулина располагаются в следующем порядке Phe В > Gly Al > Lys В29 [129, 130], что находится в соответствии с данными по модификации НХС, НХДС и ХФБ. [c.363]

Фрейденберг с соавторами (Freudenberg, Kuhn, Bumann, 1930) получили более совпадающие смещения величины вращения при сопоставлении производных сс-хдор-, а-бром-, а-иод- и а-азидо-пропионовых кислот, по-видймому, благодаря тому, что азидная группа более близко сопоставима с атомом галоида, чем модифицированная аминогруппа—с модифицированной оксигруппой. [c.195]

Путем химической модификации поверхности аэросила были получены различные органокремнеземы. Амино- и карбоксиорга-нокремнёземы, обладающие основными и кислотными свойствами, оказывают влияние на скорость вулканизации и свойства резин. При замене обычного кремнезема кремнеземом, модифицированным аминогруппами, наблюдается повышение прочности резин из бутадиен-метилстирольного каучука, при одновременном сокращении в 4—5 раз времени вулканизации смесей [155]. [c.68]

Наряду с кремнеземами, модифицированными аминогруппами, в методе поверхностной сборки широко используют ХМК с привитыми эпоксигруппами. Исходный носитель получают обычно обработкой кремнезема 7-глицидооксипро-пилтриалкоксисиланами [c.108]

Для иммобилизации ферментов широко используют макропористые неорганические адсорбенты-носители, в частности, кремнеземные, поверхность которых предварительно обрабатывают обычно 7-аминопропилтриэтоксисиланом (7-АПТЭС). В результате модифицирования этим реагентом поверхность кремнезема становится гидрофильной и приобретает основной характер. Для получения аминированных кремнеземных адсорбентов и носителей по этой реакции модифицирование проводят обычно в растворах — в толуоле или в воде. Реакцию модифицирования кремнезема 7-ами-нопропилтриэтоксисиланом в безводном органическом растворителе (без добавления катализатора, поскольку имеются аминогруппы) можно представить следующей схемой [c.104]

На реакцию модифицирования пористых кремнеземных носителей водными растворами уАПТЭС влияют температура и длительность обработки. При переходе из кислой в щелочную область в модифицированных образцах резко увеличивается содержание групп КНа. Из водного раствора у-АИТЭС модифицирование протекает наиболее полно при pH —10,5. Повышение температуры до 75°С лишь незначительна увеличивает поверхностную концентрацию привитых аминогрупп. [c.106]

СМ, ЫНа и др. Примером химического модифицирования поверхности пористого сополимера СТ с ДВБ является получение на его основе пористого анионита. Чтобы к уже сформированному макропористому остову этого сополимера привить аминогруппы, обычно проводят предварихельно реакцию хлорметилирования более свободных (сти- [c.115]

Сравнение органических пористых полимеров с цеолитами. Значительным преимуществом многих органических адсорбентов является гидрофобность их остова (см. рис. 6.10). Это позволяет применять, например, аниониты для поглощения SO2 и СО2 из влажного воздуха без его предварительной осушки. При увлажнении анионита АН-221 (сополимера СТ с ДВБ, модифицированного прививкой групп —NH H2 H2NH2) адсорбция СО2 даже несколько увеличивается за счет большей доступности аминогрупп в результате некоторого набухания, в то время как при увлажнении катионированного цеолита адсорбция СО2 рЛко уменьшается. Таким образом, если в качестве адсорбента для поглощения СО2 применять цеолит NaX, то сначала воздух надо осушить, в противном случае цеолит будет адсорбировать преимущественно воду (молекула воды имеет большой электрический момент диполя при очень малых размерах), а не СО2 (молекула СО2 имеет только электрический момент квадруполя при значительно больших размерах, см. табл. 2.1). В случае же анионита влажность воздуха не имеет значения. [c.125]

При адсорбции же на кривых поверхностях гидроксилированного и особенно 7-аминопропилсилированного силикагеля наиболее выгодными для образования водородных связей с силанольными и аминогруппами являются, по-видимому, наиболее компактные молекулы, в частности, молекулы трифенилена. Та же последовательность наблюдается при модифицировании силикагеля соединениями с концевыми нитрильными группами. Здесь главную роль яграет число и расположение л-связей и компактность молекулы ПАУ. [c.311]

ПодготоЕ ленная путем модифицирования реакцией с -амино-пропилтриэтоксисиланом поверхность достаточно крупнопористого силохрома или силикагеля может быть использована для иммобилизации белков и, в частности, ферментов, нужных для проведения -биокаталитических реакций. Для этого, как указывалось в лек-дии 5, надо провести дальнейшее модифицирование поверхности адсорбента-носителя прививкой агента (глутарового альдегида), способного вступить в реакцию с аминогруппами как модификатора, так и балка. Адсорбент-носитель с привитыми теперь уже альдегидными концевыми группами вводится в реакцию с различными белками. Ра ссмотрим иммобилизацию уреазы — важного фермента, находящего также применение в аналитическом определении мочевины и в аппарате искусственная почка . На рис. 18.9 представлена зависимость активности иммобилизованной уреазы от количества иммобилизованного белка. Адсорбентом-носителем является макропористый силохром со средним диаметром пор 180 нм. Этот размер пор значительно превышает размер глобулы уреазы. Вместе с тем удельная поверхность этого силохрома еще достаточно высока (5 = 41 м /г), чтобы обеспечить иммобилизацию значительного количества уреазы. Из рис. 18.9 видно, что при этом удается иммобилизовать до 120 мг белка на 1 г сухого адсорбента-носителя (это составляет около 3 мг/м ). Активность уреазы снижается не более, чем наполовину, даже при большом количестве уреазы в силикагеле, зато иммобилизованный так фермент можно многократно применять в проточных системах, и он не теряет активности при хранении по крайней мере в течение полугода. [c.341]

Спектрополяриметрический метод был использован для изучения изменений конформации, вызываемых введением дополнительных пептидных цепей в молекулу инсулина по трем его свободным аминогруппам [15]. Исходный инсулин спирален на 25%, модифицированный лизином — на 32—33%, модифицированный глутаминовой кислотой — на 3—16%. Если к растворам синтетической полиглутаминовой кислоты добавить некоторые красители (акридин оранжевый, псевдоизоцианин) и измерить дисперсию оптического вращения в области 560—360 нм, то при pH 5,5 кривая ДОВ имеет плавный характер (полимер в неупорядоченной конформации) при pH ниже 5,1, когда полимер приобретает спиральную конформацию, дисперсия оптического вращения становится аномальной, причем величина вращения резко возрастает. Это связано с адсорбцией красителя на спиральной полипептидной цепи, в результате чего полоса поглощения красителя становится оптически активной [16]. Дальнейшее развитие спектрополяриметрического метода позволило перейти к прямому измерению эффекта Коттона в области 185—240 нм, непосредственно связанного со спиральностью молекул белков и полипептидов (обзор см. [17]). [c.638]

Помимо а- и е-аминогрупп дансилхлорид вступает в реакцию с ОН-группами тирозина, 5Н-группами цистеина и имидазольными кольцами гистидина (два последних соединения неустойчивы при щелочных значениях pH), а также с аммиаком, растворенным в воде. При взаимодействии ДНС—С1 с аммиаком образуется дансилсульфо-намид (ДНС-ЫНг). При щелочных значениях pH, дансилхлорид подвергается гидролизу с образованием дансилсульфоновой кислоты (ДНС—ОН). После окончания реакции дансилирования модифицированный белок или пептид подвергают кислотному гидролизу. Боль- [c.148]

Чтобы обойти эти трудности, метод был модифицирован [434, 435] N-защищенные аминокислоты ноногенно фиксируются иа свободных аминогруппах носителя перед добавкой ДЦГК избыток нефиксированных N-защищенных аминокислот можно вернуть промыванием дихлорметаном. Легко вымываются активированные эфиры. Для синтезов Меррифилда применялись различные типы эфиров. Правда, оии требуют значительно большего времени реакции, чем конденсация по ДЦГК-методу [436]. Другие методы активирования, включая их различные варианты, тоже не столь эффективны, как ДЦГК-метод. [c.190]

Такая модификация ограничивает действие трипсина расщеплением по остаткам аргинина, что приводит к большим фрагментам, чем те, которые образуются после действия фермента на не-модифицированный белок. Малеильную группировку можно удалить при pH 2—3 при комнатной температуре для того, чтобы выделенные в результате первого расщепления фрагменты можно было гидролизовать на более мелкие с помощью того же фермента. Такая процедура помогает при определении порядка связи пептидов в исходном белке. Альтернативно, е-аминогруппу лизиновых остатков можно модифицировать S-этилтрифторацетатом, что приводит к Л -трифторацетильным производным схема (28) . После расщепления по остаткам аргинина Л -трифторацетильную группу можно удалить обработкой водным пиперидином при 0°С. [c.275]

Несмотря на большое количество работ, посвященных выяснению структуры гепарина , основные сведения о его строении получены лишь в недавнее время, а ряд деталей строения еще предстоит выяснить. Успехи в изучении гепарина ХИ1 связаны в основном с получением модифицированного полисахарида XIV, не содержащего сульфатных групп, в котором аминогруппы ацетилированы, а карбоксильные группы восстановлены до первичноспиртовых - Только к такому модифицированному полисахариду оказалось возможным применить обычные в химии полисахаридов методы установления строения — метилирование и частичный гидролиз [c.544]

Правила ШРАС/ШВ в отличие от правил hemi al Abstra ts для названий функциональных производных аминокислот, т. е. аминокислот, содержащих дополнительные функциональные группы или модифицированные карбоксильную или аминогруппу, рекомендуют использовать тривиальные названия в качестве родоначальных с добавлением обычных суффиксов функциональных групп. В качестве примера в табл. 46 приведены названия функциональных производных лизина. [c.313]

Смотреть страницы где упоминается термин Модифицирование аминогрупп: [c.190] [c.415] [c.111] [c.331] [c.341] [c.367] [c.104] [c.114] [c.202] [c.374] [c.185] [c.354] [c.413] [c.235] [c.50] [c.66] [c.372] [c.317] [c.114] [c.314] [c.38] [c.80] [c.111] [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология