Кинетика реакции гидрохлорирования

Была исследована кинетика реакции гидрохлорирования ВА образование ХП, дихлорбутена и метилвинилкетона (рис. 6, 7) и выведено эмпирическое уравнение скорости этой реакции. [c.718]

А. КИНЕТИКА РЕАКЦИИ ГИДРОХЛОРИРОВАНИЯ ПРОПИЛЕНА В ПОТОКЕ [c.266]

Несмотря на кажущуюся простоту рассматриваемых процессов кинетика реакций гидрохлорирования изучена в немногих случаях. Для гидрохлорирования изобутена в гексане экспериментально было получено следующее уравнение [101] [c.85]

Имеющиеся сведения по кинетике реакций гидрохлорирования этилена и его хлорпроизводных позволяют сформулировать следующие положения [c.88]

Результаты исследования кинетики реакций гидрохлорирования в жидкой фазе в присутствии катализаторов представлены в табл. 12. [c.89]

С точки зрения кинетики, хлор как растворитель золота имеет определенные преимущества перед цианидом. Во-первых, реакция гидрохлорирования протекает в диффузионном режиме даже при очень интенсивном перемешивании, тогда как цианистый процесс при 0 150 об/мин переходит в кинетическую область, что лишает нас возможности его интенсифицировать. Причина этого — в потенциале поверхности. Золото в хло-ридных растворах благороднее, чем в цианистых (стандартные потенциалы +0,995 и —0,543 В). При столь положительном заряде поверхности образование на ней окисных пассивирующих пленок исключено, так как потенциал процесса Аи — Зе + ЗОН = Аи(ОН)з по Б. И. Пещевицкому равен +0,59 В, а по нашим расчетам он равен +0,53 В. Во-вторых, растворимость хлора в воде выше, чем кислорода, что обеспечивает получение больших скоростей растворения. Так, например, максимальная скорость растворения золота в цианистых растворах при их продувке кислородом при 25° С равна [c.114]

Для упрощения решения задачи исключим из рассмотрения вопросы разделения компонентов реакционной смеси и не будем принимать во внимание некоторую нечеткость разделения и потери, влияющие на баланс потоков. При этом примем, что во всех случаях процесс осуществляется при одинаковых температуре реакции (130°), давлении (Р = 1,026 атм), начальном количественном и качественном составе углеводородного сырья, а также равной общей глубине гидрохлорирования пропилена. При выбранных давлениях и температуре константы уравнения (XIV. 47), определенные из экспериментальных данных кинетики реакции, имеют следующие значения 1 = 2,06 йз=0,01 4=-1,00 kS = 508,86. [c.371]

Уравнение кинетики для процесса каталитического гидрохлорирования пропилена в паровой фазе. Температурные зависимости констант скорости реакции и коэффициентов адсорбции. Схема реакторного узла. Вывод расчетного уравнения для определения объема реактора как функции глубины превращения. [c.266]

Кинетика гидрохлорирования пропилена наиболее хорошо описывается уравнением, выведенным из предположения, что пропилен адсорбируется на поверхности твердого тела, а хлористый водород входит в реакцию из газовой фазы при контакте с адсорбированной молекулой. При этом уравнение скорости реакции в окончательном виде представляется так [c.266]

В последние года были достигнуты успехи в области изучения кинетики и механизма реакций прямого и окислительного хлорирования, гидрохлорирования и дегидрохлорирования в реакциях получения и преврашения хлорированных углеводородов низшего алифатического ряда. [c.137]

В ряде работ были получены нестационарные кинетические модели каталитических реакций, в частности для гидрохлорирования ацетилена [586], а также окисления и окислительного аммоно-лиза пропилена [584 ]. В работе [584 ] были развиты представления о приповерхностном реакционном слое , в котором происходит перенос и ионизация кислорода от одних центров к другим. Авторы считают [587 ], что толщина этого слоя определяет протекание реакции в стационарном или в нестационарном режимах закономерности кинетики при малой толщине слоя должны совпадать для обоих режимов. [c.289]

В результате лабораторных работ для обоих процессов была изучена кинетика реакции и предложен механизм процессов жидкофазного гидрохлорирования винилхлорида и винилиденхлорида в присутствии хлоридов алЕминия и железа. На основании этих данных разработаны математические модели, пригоддае для описания процессов, протекавших в реакторных узлах. [c.162]

В работе предлагается математическое описание реактора для гидрохлорирования винилхлорида до I,I-дихлорэтана в среде жидкого дихлорэтана. Смесь газов - хлорвинила (ХВ) и хлористого водорода (H I) - растворяется в ДХЭ, и реакция протекает в жидкости в присутствии катализатора - хлористого железа, ведущего реакцию как в растворе, так и в тв дой фазе. Кинетика реакции описана в работе /I/ и при условии избытка H I дается соотно-шениен [c.8]

Все приведенные данные (за исключением кинетики реакций) в равной мере относятся к процессам гидрохлорирования хлоралкенов. Кинетика же этих процессов изучалась мало, за ксключением кинетики газофазного гидрохлорирования хлорэтена [107]. Катализатором процесса служил хлорид цинка, нанесенный на цеолит температура варьировалась от 73 до 148 °С. Установлено, что для периодов постоянной активности катализатора порядок реакции равен 2, лимитирующая стадия процесса — поверхностная реакция между двумя адсорбированными молекулами. Единственным конечным продуктом реакции был обнаружен 1,1-дихлорэтан, поэтому сделан вывод о невозможности радикального механизма процесса. Авторы предполагают, что в данном случае имеет место четырехцентровый механизм процесса в переходном состоянии образуется комплекс хлорида водорода с хлорэтеном, в котором одновременно с образованием новых связей разрываются старые. В этом случае должна быть высокая степень ориентации одной молекулы относительно другой. [c.88]

В некоторых патентах давно предлагалось использовать кислотные катализаторы Н3РО4, ВРо-НгО и аналогичные соединения при гидрохлорировании непредельных углеводородов. Систематически эти катализаторы были исследованы сравнительно недавно [159]. Изучалась кинетика гидрохлорирования и гидробромирова-ния пропилена в тонких пленках ортос сфорной и серной кислот. На основании полученных данных, можно прийти к заключению, что реакция гидрохлорирования пропилена протекает через промежуточное образование иона карбония. Это отвечает ранее высказанным Хамметом воззрениям на механизм кислотно-основного ка- [c.74]

Гидрохлорирование можно проводить как по ионному, так и по радикальному механизму, что влияет на состав конечных продуктов реакции. Механизм и кинетика гидрохлорирования интересно изложены в работах Г. Б. Сергеева и др. 269J, которые показывают, что в зависимости от условий процесса и катализатора можно получать самые различные продукты. [c.136]

Кинетика присоединения хлорида водорода в различных растворителях представлена на рис. 7.2. Как видно, скорость реакции выше в тех растворителях, которые способствуют поляризации НС1. При увеличении степени гндрохлорирования свойства получаемых продуктов меняются монотонно вплоть до 29% связанного хлора (степень гидрохлорирования примерно 85%). В этой области продукт является аморфным и смолообразным. При содержании связанного хлора более 30% в гидрохлориде появляется кристаллическая фаза (рис. 7.3,а). Одновременно резко возрастает прочность, падает относительное удлинение и увеличивается хрупкость. Наилучшими свойствами обладает гидрохлорид цис-полп-изопрена, содержащий 29,0—30,5% связанного хлора. [c.173]

Экспериментальное изучение потери напора при движении жидкости в кольцевом диафрагмированном пространстве. (Совместно с П. В. Карамзиным).— Труды Ин-та нефти АН АзССР, 1958, 5, с. 3—18. Уравнение скорости бимолекулярной обратимой гетерогенно-каталитической реакции в потоке. (Исследование кинетики гидрохлорирования этилена). (Совместно с А. Д. Мамедовой).— ДАН АзССР, 1958, 14, № 1, с. 23-30. [c.17]

Процессы гидрохлорирования в системе с растворенным катализатором и в системе, содержащей суспендированные частицы катализатора, протекают по-разному. В частности, кинетика этих реакций может описываться разными уравнениями. В системе, содержащей твердые частицы железа, при гидрохлорировании 1,1-дихлорэтена последний адсорбируется на кристаллах РеС1з. Это качественно объясняет значительное увеличение скорости процесса по сравнению с гомогенной системой,, так как процессы хемосорбции на поверхности протекают с большей скоростью, чем процессы образования соответствующих аддуктов в растворе. [c.87]

Большое влияние на скорость гидрохлорирования олефинов в жидкой фазе оказывает природа растворителя. Так, изучение скорости присоединения НС1 к гексену-3 в различных растворителях показало, что при одном и том же соотношении (гексен-3) НС1 за 90 мин. прореагировало НС1 в эфире — 1,52%, в диоксане — 1,43%, в нитробензоле — 43%, в бромистом бутиле — 44,5, в гептане — 87,4%, в ксилоле — 58,7%. Отмечено, что результаты в большей степени зависят от электронодонорной активности растворителя, чем от его диэлектрической постоянной [21]. Интересно также, что как раз в таких растворителях, где можно было бы ожидать наличия следов перекиси (эфир, диоксан), реакция практически ингибируется, что лишний раз указывает на нерадикальный характер гидрохлорирования олефинов. По патентным данным, добавление 0,5—5% диоксана используется для ингибирования гидрохлорирования пропилена, изобутилена, а также хлоролефинов в ходе высокотемпературного хлорирования олефинов [22]. Изучена кинетика гндрохлорирования изобутилена в нитрометане [23]. [c.12]

Изучение кинетики гидрохлорирования эфиров или солей ацетилендикарбоновой [138, 139], пропиоловой и фенилпропиоловой кислот, а также фенилацетилена [ 138] в растворах Li l в метаноле, подкисленном уксусной кислотой, позволило расположить эти соединения в ряд по убывающей скорости реакции [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология