Идеальные растворы активность компонента

Активностью (точнее — термодинамической активностью) данного компонента называется такая величина, которая связана с другими термодинамическими величинами, так же как в идеальных растворах с ними связана концентрация этого компонента Активность данного компонента зависит от состава раствора (точнее— от концентраций каждого из компонентов), а также от температуры и давления. К таким свойствам принадлежат изобарный потенциал, парциальные давления насыщенного пара, температура замерзания, температура кипения, константа равновесия химической реакции и др. Для выражения соотношений между активностью и этими свойствами в любом растворе или газовой смеси достаточно подставить величину активности вместо концентрации в соотношения, выражаюш,ие зависимость этих свойств от концентрации в простейших (идеальных) растворах. [c.313]

Коэффициент активности у является функцией физико-химических свойств всех остальных компонентов смеси и их концентраций. Для некоторых смесей в присутствии разделяющего агента подлежащие ректификации компоненты из-за их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов, поэтому их коэффициенты активности различны. Установлено также, что коэффициент активности каждого компонента увеличивается но мере увеличения концентрации от О до 100%, однако для различных компонентов смеси в разной степени. Таким образом, для реальных смесей относительная летучесть равна отношению давлений насыщенных паров и коэффициентов активности [c.208]

В симметричной системе сравнения предполагается, что в случае идеального раствора оба компонента подчиняются закону Рауля. Симметричный метод измерения коэффициентов активности иллюстрирует рис. 11.17 на примере второго компонента. [c.218]

Законы Генри и Рауля являются предельными законами для бесконечно разбавленных растворов в любых системах. Принято называть идеальными системами такие системы, в которых закон Рауля справедлив во всем диапазоне концентраций. Следовательно, согласно уравнению (45) и определению (35) в идеальных растворах активность компонента всегда равна его концентрации. Такое простое соотношение между активностью и концентрацией не наблюдается, однако, в неидеальных растворах из-за имеющего место в них взаимодействия компонентов (ассоциации, диссоциации, образования водород- [c.520]

Если жидкая фаза обладает свойствами идеального раствора, активности компонентов равны их концентрациям, которые в зависимости от условий задачи могут быть выражены в мольных долях х , чис- [c.186]

Концепция идеального раствора, активности компонентов которого-равны их мольным долям, имеет два преимущества. С одной стороны, обнаружено, что закон идеального раствора является вполне приемлемым первым приближением характеристики поведения реальных систем, если они состоят из компонентов равного молекулярного объема и если теплота смешения относительно мала. В таком случае закон Рауля [уравнение (П-17)] используется в качестве эталона, с которым сравниваются свойства реальных систем. Этот вопрос подробно обсужден в гл. II. Однако существует другой аспект закона Рауля, который имеет гораздо большее теоретическое значение, а именно почти всеобщая приложимость его как предельного закона. Аналогично закон для идеального газа, т. е. известное выражение pV = ВТ, связывающее давление, объем и абсолютную температуру газа, имеет двоякий смысл. Реальные газы при умеренных давлениях проявляют сравнительно малые отклонения от этого простого соотношения, и такие отклонения в каждом данном случае могут быть истолкованы с учетом исключенного объема молекул газа и сил между ними. Однако, на сколько бы газ ни отличался от идеального, закон идеального газа всегда точно описывает его поведение в предельном случае исчезающе малых давлений. [c.140]

Таким образом, в реальных растворах отношение летучести компонента над раствором к летучести над чистым компонентом равно активности этого, компонента в растворе. Отсюда следует, что в идеальном растворе активности компонентов равны их молярным долям [c.99]

Раствор, активности компонентов которого совпадают с их молярными долями (за стандартное состояние принимается состояние чистого компонента), называется идеальным. Идеальные растворы подчиняются закону Рауля [c.171]

В реальных растворах соотношение р/р/.о не равно молярной доли жидкого компонента. Оно количественно отражает положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля и называется термодинамической активностью компонента а,. Таким образом, если пар над раствором можно считать смесью идеальных газов, активность компонента в растворе будет а, = р,/р,,о. Если пар нельзя считать идеальным газом, то давления надо заменить соответственно фугитивностями н тогда ai = fi/fi°. [c.175]

Рассмотрите идеальный раствор внедрения компонентов 1-2-3, где 2 и 3 — растворенные компоненты внедрения. Выведите выражение для активности компонента 2 по Генри как функцию состава и рассчитайте параметр взаимодействия. [c.454]

Активность представляет собой эффективную концентрацию вещества, учитывающую взаимодействие его ионов или молекул друг с другом, а также с молекулами растворителя. Она позволяет судить об отклонении свойств данного вещества в реальном растворе от его свойств в идеальном растворе. Активность зависит от вида, концентрации каждого компонента раствора, температуры и давления. [c.27]

В идеальном растворе активность любого компонента [c.356]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Если через рг д, обозначить упругость пара над идеальным раствором -го компонента, когда р1=ро,гХг, то из (У,25) легко получить следующее выражение для коэффициента активности [c.159]

Термодинамические свойства растворов неэлектролитов удобно интерпретировать путем сравнения их с идеальными растворами, активности всех компонентов Я для которых равны их мольным долям Ж . Значения й1, наблюдаемые для реальных растворов, будут в таком случае выражаться соотношением [c.37]

Термодинамические свойства растворов неэлектролитов удобно интерпретировать путем сравнения их с идеальными растворами, активности всех компонентов для которых равны их мольным долям Х . Значения [c.37]

Это уравнение является выражением химического потенциала любого неидеального раствора. Используя уравнение (VI, 24), можно для любого реального раствора получить конкретные термодинамические уравнения, которые будут иметь тот же вид, что и соответствующие уравнения для идеального раствора, причем место мольной доли компонента д ,. будет занимать его активность а,. [c.207]

Широко используемой мерой отклонения свойств раствора от свойств идеального раствора той же концентрации является отношение ау/л ,-, называемое коэффициентом активности компонента г,. [c.209]

Осмотический коэффицент g раствора и коэффициенты активности компонентов являются различными, но однозначно связанными между собой мерами отклонения раствора от идеальности. [c.247]

Используя понятие избыточной свободной энергии Гиббса (разность изменения свободной энергии при смешении чистых компонентов и изменения свободной энергии идеального раствора), отдельные коэффициенты активности могут быть выражены через мольные фракции компонентов смеси уравнением [c.26]

Для идеальных растворов компонента в мембране коэффициент активности тогда уравнение (7.46) можно упростить [c.242]

В 1907 г. американским ученым Льюисом было введено понятие о кажущейся концентрации — активности. Активность а — это величина, подстановка которой вместо концентраций в уравнение закона действия масс делает его справедливым при любых концентрациях. Эта характеристика компонента, которая связана с другими термодинамическими величинами [AG и др., см. уравнения (2.31), (2.55) и др.], так же как в идеальном растворе связана ними концентрация. Иными словами, активность является эффективной концентрацией. w, [c.251]

В зависимости от величин межмолекулярного притяжения в неидеальных системах коэффициенты активности могут быть больще и меньше единицы. Численное значение коэффициента активности является функцией всех остальных компонентов в растворе и их концентрации. Например, для компонента А в двойной смеси Уа = Ь если х = , так как чистые жидкости рассматриваются как идеальные растворы. По мере того как концентрация падает, уд увеличивается и достигает максимума при х = 0. Такая же зависимость наблюдается и для других компонентов. [c.19]

Для решения уравнения (8—27) необходимо знать зависимость констант фазового равновесия от температуры, давления и состава. В обш ем случае эта зависимость определяется с использованием коэффициентов активности компонентов в растворе [8]. Если исходить из предположения, что смесь удовлетворяет законам идеальных смесей, то можно использовать более простое выражение [c.199]

Сравнение уравнений (49) и (50) показывает, что активность компонента идеального раствора равна его концентрации [c.19]

Удобство применения коэффициентов активности заключается в том, что по их значению легко судить о характере и величине отклонений от идеального поведения компонентов, не вскрывая, разумеется, природы этих отклонений. Для идеальных систем у,=1. Если у,>1, то парциальное давление компонента г превышает величину, следующую из закона Рауля. Такие отклонения от закона Рауля называются положительными. При уг<1 парциальное давление компонента меньше, чем над идеальным раствором. Такие отклонения от закона Рауля называются отрицательными. [c.20]

При этом делается допущение, что растворы близки к идеальным и активности всех компонентов равны их концентрациям. [c.121]

Смесь воды и этанола показывает отклонение от свойств идеальных растворов. При ректификации таких смесей и расчете их свойств необходимо учитывать неидеальные свойства с помощью активностей и коэффициентов активностей. Для расчета активности и коэффициентов активностей компонентов в смеси принимают в качестве стандартных состояний давление над чистым компонентом. Для расчета свойств С2Н5ОН и Н2О в смеси используем данные, приведенные в табл. 27. [c.274]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

Активностью 1-го компонента раствора называется величина, которую нужно подставить в выражение для химического потенциала компонента в идеальном растворе, чтобы получить действительное значение химического потенциала -го компонента в неидеальном растворе. [c.128]

Все отклонения от законов идеальных растворов формально учитываются коэффициентами активности. Поэтому если известны активности распределяемого компонента в двух растворителях, то уравнением (VI, 100) можно пользоваться также и при диссоциации или ассоциации молекул в растворе. [c.224]

Как уже упоминалось, адсорбирующиеся на поверхности компоненты понижают, и во многих случаях значительно, поверхностное натяжение раствора по сравнению с чистым растворителем. Поэтому они получили название поверхностно-активных веществ. Эта активность состоит в том, что они обычно имеют очень высокий коэффициент распределения, т. е. при значительной концентрации на поверхности их концентрация в объеме очень мала. По этой причине часто равновесная система, содержащая поверхностноактивные вещества, ведет себя в отношении своих объемных свойств как идеальный раствор. Для молекулярной интерпретации адсорбции очень важно знать, является ли адсорбционный слой мс [c.106]

Законы ) енри и Рауля япляются предельными законами для бесконечно разбавленных растворов в люо1.1Х системах. Принято называть идеальными системами такие системы, в 1 от рых закон Рауля справедлив во всем диапазоне концентраций. Следовательно, согласно уравнению (54) и определению (4Я), в идеальных растворах активность компонента всегда равна его концентрации. Такое простое соотношение межлу активностью и ]1онцентрацной не наблюдается, одпако, в неидеальных растворах из-за имеющего место в них взаимодействия компонентов (ассоциации, диссоциации, образования водородной связи пт. д.). Отклонение поведения компонентов реальных систем от их поведения в идеальных системах выражают количественно с помощью коэффициентов активности, которые определяются выражением [c.62]

В строго регулярном растворе, так же как и в идеальном растворе, молекулы компонентов имеют одинаковые размеры и, следовательно, т1 2 =ат12- В противном случас имело бы место что противоречит определению строго регулярных растворов. Подставляя коэффициенты активности (7) в общее уравнение изотермы [c.64]

Активности кок5понентов сплава сильно зависят от характера взаимодействия между компонентами. Если сплав образует твердый раствор, близкий к идеальному, то активности компонентов в нем будут изменяться пропорционально их мольной доле. Когда- компоненты сплава образуют химическое соединение, то активности резко снижаются и потенциалы сдвигаются в сторону электроположительных значении. [c.385]

Сравнение уравнений для химического потенциала компонентов реального раствора (VI, 3) [>. = ° T)+RT 1пр /Р](пар—идеальный газ) и (VI, За) (Г)+7 Г1п/ //1 (пар-реальный газ) с уравнением для химического потенциала компонента в идеальном растворе (VI, 13) ц,.= д°(7 )+/ Т1пл показывает, что отношение (или / ]) играет такую же роль в уравнениях для реального раствора, что мольная доля компонента л ,—в уравнениях для идеального раствора. Это отношение называется термодинамической активностью компонента раствора (или, сокращенно, активностью компонента) н обозначается через О . Таким образом, в том случае, когда пар—идеальный газ [c.207]

Сравнение (129.1) с (124.1) показывает, что в термодинамике реальных растворов активности отводится такое же место, какое в термодинамике идеальных растворов отводится концентрации. Активность поэтому иногда называют эффективной или действующей концентрацией. При определении активности существенное значение имеет выбор стандартного состояния. В термодинамике растворов наибольшее распространение имеют системы стандарных состояний — симметричная и несимметричная. В симметричной системе за стандартное состояние каждого компонента раствора принимается состояние чистого вещества, и в этом состоянии активность каждого компонента принимается равной единице [c.364]

В присутствии разделяющего агента разделяемые компоненты вследствие их различной растворимости по-разному отклоняются от законов идеальных растворов и отношение коэффициентов активности этих компонентов 7[/72 может существенно отличаться от единицы. Поэтому даже в случае одинакового давления насыщенных паров раздел семых компонентов (Р,/Р, 1) величина коэффициента относительной л( тучести а может [c.184]

Большие отклонения от идеального раствора наблюдаются н том случае, если один из компонентов ассоциирован, как это имеет место в растворах спиртов и воды. В разбавленных растворах ассоциированные вещества распадаются на мономерные молекулы. Смещение равновесия ассоциации с изменением концентрации оказывает большое влияпие па коэффициенты активности и на равновесие жидкость — пар. [c.85]