Орто-производные

В присутствии мягких катализаторов на основе фтористого бора основными продуктами алкилирования являются п-диалкил-бензолы орто-производные присутствуют нередко в количестве [c.98]

При электрофильном замещении алкилбензолов проявляется стерический эффект алкильных групп. Он сказывается в падении выхода орто-производных по мере возрастания объема орто-заместителей. [c.240]

При реакции Реймера—Тимана образуются одновременно два производных орто- и пара-, с преобладанием первого. Обычно изомеры разделяют отгонкой орто-производного с водяным паром. [c.326]

Так называемая стерическая константа (Bs)x была определена из данных по кислотному гидролизу эфиров она выражает эффект различных заместителей по сравнению с метильной группой. В случае орто-производных бензола можно наблюдать действие всех трех эффектов. [c.40]

Имеющиеся наблюдения относительно зависимости скорости кристаллизации расплавленного вещества от его химического строения свидетельствуют о том, что, по крайней мере в ароматическом ряду, симметрично построенные соединения кристаллизуются скорее. Как видно из данных, приведенных в табл. 24, медленнее всего кристаллизуются мета-дизамещенные производные бензола, быстрее — орто-производные и еще быстрее— пара-изомеры. [c.57]

Тетрахлорид олова резко отличается от предыдущих катализаторов. Во-первых, потери хлора здесь можно считать либо равными нулю, либо ничтожно малыми во-вторых, соотношение явно в пользу орто-производного. Присадки, действие которых как сокатализаторов было устано- [c.225]

Аналогично окисляются кумарины, флавоны, оксипроизводные конденсированных ароматических и азотсодержащих гетероциклических соединений. Электронодонорные заместители способствуют реакции. Если геа/за-положение занято, то образуются орто-производные, но с очень низкими выходами. [c.498]

Вычисленные дипольные моменты для орто-производных бензола заметно отличаются от измеренных значений, даже если нельзя предположить существенное мезомерное взаимодействие заместителей. Такие отклонения объяснялись допущением, что две [c.210]

При соответствующей проверке оказалось, что с полученными величинами коррелируются данные для орто-производных, [c.321]

Реакция проводится при добавлении водного раствора персульфата калия к охлажденному раствору фенола в разбавленной щелочи продукт реакции выделяют последующим подкислением раствора. При окислении вторая гидроксильная группа обычно вступает в пара-положение если пара-положение занято, получается орто-производное . [c.281]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Из смеси кислот I и II кристаллизацией их натриевых солей выделяют орто-производное II, которое содержится в менее растворимой фракции, тогда как мета-производное I находится в более растворимой фракции. Очищенные кислоты или их соли гидролизуют соляной кислотой при 190—195 °С. По другому способу технический ксилол полностью сульфируют, а затем смесь сульфокислот нагревают с соляной кислотой при 122°С, причем в основном гидролизуется только более реакционноспособная JИ-к илoл-4- yльфoки лoтa I. [c.183]

Нитрование анилина в виде ацетильного производного нитрующей смесыо приводит главным образом к образованию л-йитроацетанилида наряду с небольшие количеством орто-изомера. Соотношение изомврои сильно сдвигается в сторону орто-производного при нитровании в отсутствие серной кислоты в смеси уксусного ангидрида и ледяной уксусной кислоты. [c.387]

Если нитрование ведут в менее кислом растворе, то образуются главным об] зом пара- и орто-производные, из которых первое особенно легко нитруется да до 2,4-динитродиметиланилина [168]. [c.388]

При непосредственном сульфировании анилина серной кислотой сульфогруппа вступает в пара-положение. Орто-производное получается при сульфировании хлорсульфоновой кислотой в органических растворителях. Реакция идет в две стадии вначале образуется не устойчивая в кислых водных растворах сульфаминокислота (которая в водных растворах кислот распадается на анилин и серную кислоту). При нагревании в органических растворителях при температуре свыше 140° сульф-аминокислота изомериауется в о-аминобензолсульфокислоту, причем об- разуется небольшое количество и других изомеров. Степень изомеризации зависит от температуры. [c.258]

Легкость алкилирования зависит от природы заместителей, находящихся в ядре. Присутствие групп NO2, SOgH и галоидов затрудняет, а иногда делает невозможным введение алкильного радикала. Присутствие алкильных радикалов способствует дальнейшему алкилированию, причем главным образЪм получаются пара-производные. Орто-производные образуются в очень малом количестве. [c.301]

Если рассмотреть спектры дизамещенных бензолов с двумя одинаковыми заместителями с точки зрения симметрии, то можно сделать однозначное отнесение структуры без детального анализа спектра, руководствуясь лишь отнесением спектра к определенному типу. Так, для орто-производного 106 наблюдается спектр типа АА ВВ, тогда как для мета- и мара-производных 107 и 108 наблюдаются спектры типа АВгМ и А4 соответственно. [c.209]

Фталимидины ведут себя как слабые вторичные основания и в этом отношении напоминают N-алкилацетамиды. Как известно, сам ацетамид представляет собой вещество нейтральное, в то время как N-метилацетамид уже обладает заметными основными свойствами и алкилируется при действии иодистого этила [38] диметилацетамид дает даже соли при взаимодействии с кислотами. Подобно замещенному амиду, фталимидин метилируется иодистым метилом,-[39], дает N-нитрозосоединение при действии азотистой, кислоты [40] и ацетилируется уксусным ангидридом, образуя N-ацетильное производное [41]. В результате реакции его с кислотами получаются соли, правда мало устойчивые Предположение о том, что N-метильное и N-ацетильное производные Moryf в действительности являться орто-производными, очевидно, не было подвергнуто специальной проверке. [c.227]

Недавно был разработан удобный способ получения орто-производных фёнилтрифторметилсульфида [99] [c.227]

Все это означает, что для орто-производных, почти нацело превращающихся в фенол, измеренная скорость имеет однозначный смысл. Исходя из этого можно исследовать влияние алкильной группы на скорость деалкилирования. Из табл. 1-3, Б вытекает, что эта скорость снижается с увеличением пространственных затруднений, создаваемых заместителем. [c.59]

Диалкилбеизолы яв.ляются в основном пара-изомерами с примесью незначительных количеств орто-производных [139]. [c.132]

Активность орто-производного подтвердила, что для 1ро-яплеиия анти-К-витаминной активности нет надобности в атоме вод.орода во втором положении иятичленного кольца и что биореактивность присуща всси молекуле в целом. [c.127]

Величины предэкспонент Ко У фенильного и а-нафтиль-ного производных близки, и различие в скоростях можно отнести за счет различия в энергиях активации. Это говорит в ПОЛЬЗ) большей гомолизации отрываемого атома водорода в а-нафтильном производном, чем в фенильно.м, следовательно. о незначительной роли стерических препятствий для подхода ДФПГ к реакционному центру. Нет оснований предполагать другую причину и для ранее рассмотренных орто-производных. [c.143]

Их поведение по отношению к магнию изучено довольно мало. Бром- и иод-замещенные анилины реагируют только с магнием, активированным иодом [333—335], причем наиболее активны орто-производные [336], а наиболее трудно реагируют пара-производные. о-Иоданилин с магнием в присутствии бензойнометилового эфира образует бензанилид, а не соответствующий третичный спирт. [c.40]

Простые эфиры Ф.— стабильные соединения нейтрального характера, устойчивые к действию ш,елочей ал-килариловые эфиры (в отличие от диариловых) расщепляются галогеноводородными к-тами. Простые аллиловые эфиры фенола претерпевают перегруппировку Клапзена с образованием соответствующих орто-производных, напр. [c.362]

Межмолекулярным перемещением ацильной группы обусловлена также изомеризация п-ацилфенолов в соответствующие орто-производные. Большая устойчивость о-ацилфенолов по сравнению с п-изомерамн является, вероятно, следствием образования в их солях внутримолекулярной координационной связи между атомом алюминия и кислородом карбонильной группы [c.84]