Необычные реакции

Выше изображена предполагаемая схема этой необычной реакции дегалогенирования по всей вероятности, она обратна реакции образования 3-бромхинолина. [c.106]

В заключение можно отметить, что процессы гидрокрекинга отличаются большой специфичностью в отношении характера химических превращений сырья. Многие особенности этих превращений объясняются соотношением ионных и радикальных реакций в зависимости от природы катализатора и условий процесса. Некоторые необычные реакции, например спаривание метильных заместителей, скелетная изомеризация в ароматических углеводородах (обмен атомов углерода заместителей и кольца) характерны только для условий гидрокрекинга и для новых катализаторов [c.323]

С цианидом одновалентной меди аллиловый спирт вступает в необычную реакцию в водном растворе в присутствии соляной кислоты образуется с высоким выходом цианистый аллил [21] по следующему уравнению [c.177]

Смазочные свойства смазок на основе растительного сырья при вводе товарных присадок почти такие же, как у нефтяных. Но полярность растительных масел может привести к протеканию необычных реакций на поверхности металла. Поэтому при- [c.265]

В указанных примерах наряду с классическими даны —и реакции несколько необычные, реакции металлов с солями, которые хотя и являются окислительно-восстановительными, но не принадлежат к числу реакций за- [c.249]

Необычной реакцией является внедрение карбенов по связи С—Н (т. 2, реакция 12-18). Так, при взаимодействии СНг с метаном образуется этан, а при взаимодействии с пропаном— н-бутан и изобутан. Хотя эта реакция непригодна в целях синтеза, она иллюстрирует исключительную реакционную [c.253]

При прибавлении литийалкилов к окисям олефинов протекает необычная реакция отщепления [185]. [c.119]

Другая необычная реакция — отщепление этилена от металлоорганических производных, образующих устойчивые анионы [1861 [c.119]

Аналитические данные и качественные характеристики, приведенные для алканового полимера, убедительно свидетельствуют о сложности и необычности реакций, которые могут протекать при неценных процессах радиационной переработки. Вследствие исключительной сложности реакций, протекаюш,их при любой степени превраш ения, удается сделать только самые общие наблюдения, которые могли бы способствовать выяснению механизма реакции. Все же представляется возможным и желательным попытаться установить некоторые зависимости, хотя бы в отношении влияния на изучавшуюся систему таких параметров облучения, как интенсивность и природа излучения. [c.152]

Эта необычная реакция, иллюстрирующая особенности кольцевой системы имидазола (стр. 331), заслуживает особого внимания. [c.222]

Необычная реакция внутримолекулярной циклизации происходит при взаимодействии тиокарбонильного илида 163 с тиоацетамидом 164 [83]. Первоначально образующийся аддукт 165 циклизуется в 2-тиа-4-азабицикло[3,1,1]гепт-2-еновое производное 166 (схема 42). Это первый пример нуклеофильного присоединения к карбонильной группе производного циклобутанона, протекающее без раскрытия четырехчленного кольца. [c.231]

Первые стадии главного пути метаболического распада гистидина уже обсуждались. Элиминирование аммиака с последующей гидратацией и разрывом кольца, ведущим к образованию формиминоглутамата, производится в результате необычных реакций [уравнение (14-48)], уже рассматривавшихся ранее. Перенос формильной группы на тетрагидрофолиевую кислоту и ее дальнейший метаболизм описаны в гл. 8 (разд. Л, 3). [c.160]

Весьма необычная реакция НаЗОз Н2О2 Н2304 4- Н2О была изучена в интервале pH от 1 до 5 [ИЗ]. Найдено, что 80 - содержит два меченых атома из НаО авторы предполагают, что в качестве промежуточного вещества в реакции образуется надсернистая кислота НО — 8 (О) — [c.507]

Главный ациклпческий продукт —изобутан ароматические углеводороды в основном Сю —Сц, нафтены С7 —Сд. Отношение иаонарафины /<-иара-фины значительно выше термодинамически равновесного. Хотя, судя по высоким выходам ароматических углеводородов Сю —Сц, должно иметь место деметилирование, отсутствие заметных количеств метана (всего 3,6—10,3 моль на 100 моль превращенного продукта), этана, бензола, толуола указывает на необычную реакцию спаривания метильных заместителей в осколки Сд и изо-С [c.308]

Образование этилена при крекинге метана проще всего было бы представит5 как результат распада этильных радикалов, которые возникают путем взаимодействия метильных радикалов с этаном как продуктом рекомбинации первых. Однако подобный механизм не может объяснить независимости состава продуктов крекинга от давления метана, наблюдаемой на опыте. Поэтому в работе [157] предложена несколько необычная реакция диспропорционирования [c.84]

Действием диметилсульфата на различные третичные основания [356, 360, 364] ириготовпен большой ряд четвертичных аммониевых соединений. Иногда [365] эта реакция идет в тех случаях, когда иодистый метил совсем не дает четвертичных аммониевых оснований или образует их с трудом. То же самое можно сказать о метилировании слабых оснований — дифениламина [366] и дифенилметиламина. При совместном нагревании диметилсульфата и аминов в щелочном растворе происходит только метилирование, но в отсутствие щелочи, кроме того, сульфируется [367] одно кольцо. Эта необычная реакция представлена следующей схемой [c.65]

Выше отмечалось, что производственные несчастные случаи можно разделить на две группы стихийные и нестихийные. Специфической особенностью стихийного травматизма является то, что травмирующий фактор зарождается, формируется и проявляется вне деятельности пострадавшего, за пределами подконтрольной ему сферы. По природе эти происшествия являются как бы небольшими локальными стихийными бедствиями, возникновение которых чаще всего связано с необычными реакциями объемнопространственной среды, изменением ее состояния и свойств (поломка оборудования, взрыв, пожар, прорыв воды, пара, токсичного вещества, электрический разряд, обрушение грунта, разрушение конструкции, падение тяжелого предмета). К категории стихийных (по отношению к пострадавшим пассажирам) относятся большинство несчастных случаев, происходящих на транспорте. Исследование причин и обстоятельств стихийного травматизма имеет некоторые специфические особенности. Так, основным объектом изучения в данном случае является не пострадавший и его действия в момент несчастного случая, а деятельность другого лица (лиц), из-за ошибки которого проявилась производственная опасность. [c.222]

В связи с этим ТКП в принципе не может учесть ряда важных эффектов, определяющих природу химической связи в координационных соединениях. Так, ТКП неприложима к гг-комплексам с многоцентровыми орбиталями лигандов, в ТКП не укладываются представления о дативной связи, обусловленной донированием электронной плотности -электронных пар на вакантные орбитали лиганда (связь, аналогичная донорно-акцепторной и играющая существенную роль при образовании некоторых комплексов сильных полей лигандов, например цианидных). Вообще все характеристики кокшлекса, проявляющиеся в поведении лиганда (необычные реакции координированных лигандов, перерасп деление плотносги неспаренных электронов в парамагнитных комплексах по орбиталям [c.433]

Одной из характерных и необычных реакций карбена, который в высшей степени неустойчив, является атака связи С—с образованием С—СНз, называемая реакцией внедрения. Так, карбен, получающийся из кетена, реагирует в газовой фазе с проЦаном, образуя -бутан и изобутан в соотношении 7 4. [c.15]

Другая необычная реакция карбенов заключается в их присоединении к двойной связи с образованием циклопропановых соединений (Деринг, 1954 Скелл, 1956). Дихлоркарбен, получающийся из хлороформа под действием трст-бутилага калия в присутствии какого-либо олефина, немедленно реагирует с этим олефином с образованием производного 1,1-дихлорциклопропана. Предполагается, что дихлоркарбен в ЭТОМ случае возникает следующим образом [c.16]

Хотя радиационные выходы С для этой реакции оказались значительна меньше единицы, подобное превращение полициклических ароматических углеводородов в легкие насыщенные соединения (и неидентифпцированный полимер на самой поверхности) под действием интенсивного альфа-излучения представляет исключительный интерес. Оно иллюстрирует специфические и необычные реакции, возможные при неценном радиационном воздействии в результате регулирования как обоих параметров облучения (облучение альфа-частицами или нейтронами), так и внешних параметров, например каталитической природы поверхностей. Поверхность играет исключи- [c.156]

Синтез связанных пиррольных ядер удалось осуществить благодаря тому, что порфирин имеет характерный линейчатый спектр, наблюдаемый при помощи простейших приборов. Синтетические эксперименты, начатые Г. Фишером, были вознаграждены открытием, что комбинация четырех пиррольных циклов, связанных метинными группами с ойразощанием системы сопряженных двойных связей, содержащей не менее восемнадцати атомов, обладает такой необыкновенной стабильностью, что образуется, правда с малым выходом, при необычной реакции, состоящей в конденсации эквимолекулярной смеси продуктов гидролиза конечной молекулы. [c.673]

Гидролитическое удаление формиата из продукта действия трипто-фандиоксигеназы приводит к образованию кинуренина — соединения, на которое могут действовать несколько ферментов. Кинурениназа [уравнение (8-23)] расщепляет его на антранилат и аланин, а переаминирование приводит к образованию циклической кинуреновой кислоты. Последняя в результате необычной реакции отщепления гидроксила превращается в хинальдиновую кислоту, один из главных продуктов, экскретируемых с мочой. [c.157]

Небольшая книга известных американских авторов имеет целью в какой-то мере восполнить существующий в литературе пробел и отразить быстрое развитие некоторых аспектов химии гидразо-, азо- и диазосоединений, Весьма ограниченный объем книги, естественно, не позволяет претендовать на достаточную полноту, и основное внимание уделяется новым и необычным реакциям. Выбор тем для более подробного изложения носит довольно субъективный характер, и, как отмечают сами авторы, многие важные вопросы не затрагиваются или лишь бегло упоминаются. Однако поскольку собственные работы и интересы авторов относятся к таким актуальным проблемам, как окисление гидразинов, гомоли-тический распад азосоединений и роль нитренов в механизмах реакций азотистых соединений, субъективизм изложения не становится существенным недостатком книги. Перевод дополнен изложением наиболее важных и интересных работ 1966—1968 гг. и многими ссылками на новейшую литературу. [c.7]

Реакции, протекающие при процессе изомакс. При этом процессе протекают высокоизбирательные неравновесные реакции превращения углеводородов различных типов. Общие реакции различных углеводородов при изокрекинге разнообразного сырья для получения бензина подробно описаны в литературе [19]- В данном докладе уместно кратко рассмотреть лишь некоторые из необычных реакций алкилбензолов и алкилциклогексанов. Приводятся также результаты, иллюстрирующие необычные свойства реактивных топлив и средних дистиллятных продуктов. [c.56]

Образующаяся перекись расщепляется при гидролитическом действии фермента до фосфогликолата и 3-фосфоглицерата. Несмотря на то что это предположение является общепринятым, оно все же кажется неубедительным. Молекулярный кислород обычно не способен быстро реагировать с органическими субстратами (известны лишь немногие исключения, например дигидрофлавины гл. 8, разд. И, 7), если не считать тех случаев, когда в реакции участвуют ионы переходных металлов (гл. 10, разд. Б,3). Дальнейшее исследование необычной реакции, катализируемой рибулозодифосфат-карбоксилазой, несомненно, представит большой теоретический я практический интерес последний связан с тем, что эта реакция имеет большое значение в снижении выхода фотосинтеза (гл. 13, разд. Д, 9). [c.176]

Недавно [301] обнаружена новая необычная реакция замещения ацетатной группы в ацилалях на трихлорметильную в условиях генерирования дихлоркарбена по Макоша (см. с, 147 [441]). Оказалось, что ацилали акролеина, кротонового альдегида, 3,3-диметилакролеина, коричного альдегида и [c.113]

На стадии г (рис. 14-31) осуществляется второе аминирование за счет глутамина — возможно, путем аминолиза промежуточного енолфоО фата. Циклизация прн участии АТР и таутомеризация (стадия д) заверь шают образование имидазольного кольца. Затем происходит включение СОг (стадия е), которое осуществляется в результате несколько необычной реакции карбоксилирования. Далее следует двукратное аминирова ние (стадии ж к э), в ходе которого происходит перенос азота из аспартата процесс строго соответствует тому, что наблюдается при синтезе мочевины, сопровождающемся образованием аргининянтарнОй кислотЫ в качестве промежуточного продукта (рис. 14-4). Как и при образовании мочевины, углеродный остов молекулы аспартата элиминируется в виде фумарата (стадия з), оставляя азбт в составе предшественника [c.168]

Синтез Скраупа. Хинолин образуется в результате очень необычной реакции, включающей нагревание анилина с концентрированной серной кислотой и глицерином в присутствии слабых окислителей. Установлено, что в процессе реакции происходит дегидратация глицерина и присоединение анилина в р-положение образовавшегося акролеина. Последующая циклизация, кaтaлизиpyeм aя кислотой, приводит к образованию 1,2-дигидрохинолина. Для пре- [c.120]

Пример подобного превращения всего один за рассмотренный в обзоре период. При этом следует отметить, что М-окиси 86 оказались удобными исходными соединениями для синтеза пиримидо[5,4-6]иидолов 87, 88. Не вдаваясь в подробности механизма этой необычной реакции, укажем, что она гладко протекает при обработке М-окисей 86 треххлористым фосфором [28]. [c.108]

Еще одна необычная реакция, приводящая к спиропроизводному 165, протекает при взаимодействии двойного количества 1,3-диметилбарбитуровой кислоты [c.338]

При нагревании 2-нигро-1,1,3,4,4-нентахлорбутадиена 149 с серой нротекает необычная реакция, в результате которой в качестве основного продукта образуется 3-трихлорметил-4,5-дихлоризотиазол 150 [85] (схема 46). [c.426]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология