Бензол лиганд

Из табл. 34 видно, что действие растворителя не зависит от природы входящего в я-комплекс лиганда. Проведение изомеризации в растворе бензола снижает скорость реакции, что, видимо, связа- [c.119]

Примеры соединений, в которых молекула бензола выступает в качестве лиганда, рассмотрены на стр. 467. [c.128]

Аналогичные ареновые производные известны для таких металлов как ванадий, молибден, рений, железо. Помимо бензола в качестве лигандов могут быть использованы толуол, мезитилен, тетралин, дифенил, нафталин, анилин, ацетофенон, фенол бензойная кислота. [c.45]

Связи элемент—карбонил-лиганд достаточно прочные за счет о, Л Связывания. Известны подобные комплексы с другими я-лигандами, например с бензолом. [c.240]

Почти все лиганды обладают одной или несколькими неподеленными парами электронов (ЫНз, Н2О, Р , ОН ), и многие из них имеют к тому же вакантные орбитали для принятия л-связываю-щих электронов от металла по дативному механизму (СЫ , МОг , СО, РКз, где К — алкильная группа, и др.). Иногда роль лигандов играют молекулы, не содержащие неподеленных пар электронов, но имеющие электроны, участвующие в л-связи, например бензол, алкены (углеводороды с двойной связью) и алкины (углеводороды с тройной связью). [c.108]

Некоторые реакции свободного и связанного в комплексе лиганда могут протекать аналогично, отличаясь лишь скоростями и условиями. Например, бензол в дибензолхроме сульфируется так же, как и свободный. Вместе с тем для связанных лигандов характерен ряд реакций, не наблюдающихся у свободных лигандов. [c.53]

Если не все лиганды у данного атома углерода идентичны, то должны наблюдаться отклонения от идеально симметричных, структур. В отличие от метана и четыреххлористого углерода, где углы между связями равны 109,5°, угол С—С—С в циклогексане составляет 111,5 . Угол Н С—Н в формальдегиде равен 118 вместо 120 . Одиако бензол является правильным шестиугольником с углами между связями в 120 . [c.14]

Простейший пример образования такого типа связи - взаимодействие ВНз с ЫНз, ведущее к соединению НзВ-ЫНз с распределением заряда, примерно отвечающим схеме HзB -N+Hз. Более сложные конструкции подобного же типа - комплексные ионы [Т1(Н20)б]3+, [Со(КНз)б] и т.п. (Обычно при рассмотрении таких систем используют теорию кристаллического поля или теорию поля лигандов). Несколько иного рода соединения образуются при взаимодействии бензола или ароматических конденсированных углеводородов с молекулами галогенов, например с Вг2 или 12, когда ароматический углеводород играет роль акцептора, причем в качестве акцепторной выступает вакантная л-орбиталь, относящаяся ко всей сопряженной системе. [c.467]

В р-рах мн. дитизонаты и комплексы, содержащие помимо Д. 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин или др. лиганды, проявляют фотохромизм. Напр,, оранжевые р-ры Hg(HDz)2 в бензоле при облучении переходят в голубые, причем восстановление исходного состояния происходит за 30-90 с. [c.91]

Хлороплатиновые(II) комплексы четвертичных фосфинов растворимы в бензоле или дихлорметане, но нерастворимы в воде. В присутствии 18-крауна-б или дициклогексано-18-крауна-б был проведен обмен лигандов на гидроксид- или цианид-ионы действием водного раствора гидроксида калия или твердого цианида калия соответственно [944] [c.286]

В свете теории Вильке вполне вероятно, что эти катализаторы сводятся к л-комплексам Ni , содержащим четыре молекулы С2Н2. В присутствии лигандов с сильными донорными свойствами основным продуктом реакции является бензол это имеет место в случае ( 0)2Ni [Р(СйНз)з]2 при 60—70° С и 15 атм (147-Ю Па), причем продукты состоят из 90% бензола и 10% стирола. [c.122]

В работе [263] показано, что для экстракции металлов (перед их определением атомно-абсорбционной спектроскопией) лучше применять смесь 80 % бензола и 20 % толуола, нежели ксилол (в последнем при стоянии происходит выпадение твердого осадка). Здесь же обсуждены вопросы приготовления стандартов, автома--тической дозировки проб, загрязнения металлами из чужеродных продуктов (масел механизмов при нефтедобыче и транспортировке промывных вод и т. д.). Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определялись ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля в виде никельорганических соединений в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение [268]. [c.146]

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления 4-1, О, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, N0, 2,2 -дипиридил (01ру), бензол СеНе, фтало-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион. [c.632]

В комплексах переходных металлов встречаются следующие основные типы лигандов. Лиганды, связанные с комплексообразователем <7-связью разнообразные органические группы, монооксид углерода, а также цианогруппа. Лиганды, образующие с комплесообразователем связь тг-типа, — алкены, алкины, диены, бензол, монооксид углерода и др. [c.599]

Б. Лиганды, не содержащие неподеленных пар электронов, но имеющие электроны, участвующие в я-связи, например алкеньк алкины, бензол, циклопентадиенил-ион. [c.242]

Лиганд (Мез51)гСН—, используемый для того, чтобы избежать р-элиминирования, имеет еще ряд любопытных свойств. В частности, он стабилизирует свободнорадикальный комплекс [(Мез51)2СН]з5п-, который не может димеризоваться из-за стерических затруднений, а малая прочность связи 5п—Н делает энергетически невыгодной рекомбинацию его с атомом Н, оторванным от таких растворителей, как бензол. В результате раствор, содержащий эти радикалы, хранится при 20 °С в темноте без ка- [c.87]

Широко известна координация рассматриваемым способом ароматических лигандов, в первую очередь бензола и других ароматических карбоциклов инденил-аниона, дифенила, тетралина И т. д. [c.111]

Синтез комплексов с использованием паров металлов (соконденсацня из газовой фазы). Пары металла получают испарением в глубоком вакууме и соконденсируют с парами лиганда. Достоинства метода в простоте, одностадийности, легкости очистки и выделения продуктов реакции исходные вещества с самого начала обладают большим запасом энергии, поэтому оказывается возможным получение комплексов, которые другими методами синтезируются с очень низким выходом или не синтезируются вообще. Так осуществляют реакции соединения переходных металлов с бензолом, олефинами, фосфинами и [c.407]

Концепция легко распространяется на металлоорганические группы, содержащие не только двух-, но и 4,6-электронные лиганды. Так, например, циклобутадиен имеет 4тг-электрона и заменяет два обычных двухэлектронных лиганда Ь, циклопентадиениланион или бензол эквивалентны трем двухэлектронным лигандам. Отсюда вытекает, например, следующий ряд изолобальных групп [c.354]

Реакции карбонилов многочисленны и разнообразны, так как карбонилы очень активные соединения. Молекула СО относительно легко замещается на другие лиганды (RXj, бензол, циклопентатриеи, RN и т. п.). Реагируя с щелочами и с льюисовскими основаниями, карбонилы дают карбонилат-ионы, например [c.230]

Геометрические факторы. Если отрезок прямой, соединяющий два донорных атома лиганда, пересекает какие-либо связи в молекуле, или длина его больше 4 А, то эти донорные атомы не могут замкнуть цикл на одном ионе металла. Так, среди производных бензола бидентатны лишь орто-замещенные, а среди производных этилена — соединения с г ис-оасположенными (как у малеиновой кислоты) функциональными группами. [c.170]

Хорошо соединения экстрагируются при образовании ионных ас-социатов. Эти соединения состоят из катиона основного красителя и аниона, являющегося ацидокомплексом металлов ( 27), например Н[Вр4), Н[8ЬС1 ], Н[ТаРв1. После прибавления основного красителя, например метилового синего или родамина, образуется плохо растворимый в воде ионный ассоциат. Краситель не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Но если экстрагировать ионный ассоциат слабым экстрагентом, например бензолом или толуолом, то извлекается только комплекс, образованный красителем — металлом и лигандом, но не извлекается сам краситель. [c.82]

Другими словами, высокоупорядоченное и потому энтропийно крайне невшодное переходное состояние для образования 137 из четырех малых молекул становится достижимым благодаря предорганизции этих молекул как лигандов вокруг центрального атома металла. Интересно, что если проводить эту же реакцию в присутствии трифенилфосфина, способного также служить лигандом, то образуется комплекс типа 402, и конечным продуктом циклоолигомеризации оказывается циклотример, т.е. бензол [34Ь]. [c.246]

Образование подобных соединений обусловлено способностью лигандов типа СбНб и С5Н5 к т-дативному и тг-донорно-акцепторному взаимодействию с атомом (ионом) сйэлемента за счет подходящих по условиям симметрии заполненных и свободных молекулярных тг- орбиталей. Как указывалось ранее (см. рис. 54), в молекуле бензола 2р - электроны шести атомов углерода образуют нелокализованную к- связь. Согласно теории молекулярных орбиталей этому представлению отвечает возникновение из шести атомных орбиталей шести молекулярных 5Г- орбиталей, три из которых оказываются связывающими, три другие — разрыхляющими [c.568]

Другим примером структур, имеющих фундаментальное значение, является бензол симметрии Постепенное замещение все большего числа атомов водорода на лиганды X ведет к изменениям симметрии, показанным на рис. 3-24. Из анализа этих формул видно, что с точки зрения точечной группы симметрии молекулы моно- и пентазамещенные оказываются эквивалетными. На такие пары разбиваются все остальные производные, за исключением тризамещенных, каждое из которых само [c.114]

Делокализованные орбитали, цтг, 11 3 могут быть использованы для образования связи с делокализованньши тт-системами лигандов, например, с цнклогексадиенильньш анионом, бензолом и т.д. [c.2138]

Результаты исследования в процессе полимеризации этилена активности каталитических систем с соединениями ванадия различного строения представлены в табл. 3.5. Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем ОС2Н5, являются более термостабильными полимеризация этилена при 70 °С протекает с достаточно высоким выходом полимера, в 2— 4 раза превышающим выход на системах с УО(ОС2Н5)з или УОСЬ. Однако все соединения ванадия со сложными лигандами хелатного типа плохо растворимы или совсем нерастворимы в предельных углеводородах. Для введения в реакционную среду их необходимо предварительно растворить в бензоле. Образующийся при взаимодействии с алкилами алюминия каталитический комплекс, как правило, также совсем не растворяется или плохо растворяется в предельных углеводородах. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол лиганд: [c.143] [c.286] [c.28] [c.145] [c.126] [c.132] [c.201] [c.68] [c.76] [c.91] [c.185] [c.579] [c.165] [c.54] [c.326] [c.345] [c.1575] [c.2119] [c.2177] [c.194] [c.424] [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология