Некоторые реакции свободных атомов

По мере приближения атома 2 к молекуле XV вдоль пря-мой, соединяющей ядра атомов X и V, связь между атомами 2 и V усиливается, а между атомами X и V — ослабевает. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы ХУ возникает промежуточное состояние, при котором образуется так называемый активный комплекс X—V—2. Последний, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу У2. [c.139]

При приближении атома Ъ к молекуле XV вдоль прямой, соединяющей ядра атомов X и У, энергия взаимодействия атомов 2 и У возрастает, а атомов X и У ослабляется. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы ХУ возникает промежуточное состояние, так называемый активированный комплекс, представляющий собой неустойчивую молекулу ХУ2. Последняя, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу У2. [c.156]

V возрастает, а атомов X и V ослабляется. На некотором расстоянии атома 2 от молекулы XV возникает промежуточное состояние, так называемый активированный комплекс, представляющий собой неустойчивую молекулу Х 2. Последняя, распадаясь, образует конечные продукты реакции свободный атом X и молекулу 2. [c.135]

Если одним из активных центров цепной реакции является свободный атом X, а другим — достаточно сложный свободный радикал К, то в некоторых случаях преобладающим процессом обрыва цепей может оказаться рекомбинация атома со свободным радикалом (так называемый перекрестный обрыв цепей). Пусть реакция продолжения цепи записывается в виде [c.309]

В данном курсе изложены только основы теории неразветвленных цепных реакций, в которых образовавшаяся валентно-ненасыщенная частица создает одну цепь. В некоторых случаях, например в реакции Н2 с О2 и во многих реакциях с участием р2, один свободный атом может в результате реакции с молекулами исходных веществ образовать три свободные валентности, например [c.318]

В результате существования обрыва цепей число звеньев в каждой цепи конечно. Естественно, что это число различно для разных цепей, развивающихся одновременно в некоторой реакционной смеси. Однако цепная реакция может быть охарактеризована средним числом звеньев, приходящихся на каждый свободный атом или свободный радикал, образовавщийся в результате реакции зарождения. Это число называется длиной цепи. Если длина цепи равна V, а скорость реакции зарождения (т. е. число свободных радикалов, появившихся в единице объема в единицу времени) равна 1>о, то скорость накопления продуктов цепной реакции [c.403]

В металлах электроны делокализованы, каждый из них не принадлежит какому-либо данному атому металла. В энергетическом смысле электроны расположены парами на очень близко расположенных уровнях энергии. К этой системе заполненных уровней непосредственно примыкает система незанятых уровней. Вследствие этого под действием теплового движения отдельные электроны могут легко возбуждаться и в некотором числе переходить на эти свободные уровни, чем и обеспечивается большая электропроводность металлов. Находясь уже по одному на этих более высоких уровнях, свободные неспаренные электроны делают металлы подобными поливалентному свободному радикалу. Это и обеспечивает возможность сравнительно легкого протекания реакции между поверхностью металлов и адсорбированной молекулой, подобно реакциям свободных радикалов с молекулами [c.299]

Альтернативный многостадийный механизм, согласно которому карбониевый ион присоединяет сначала один электрон и образует соответствующий свободный радикал, способный отрывать атом водорода от подходящего донора, можно легко отличить от ионного, изучая влияние ловушек радикалов на ход реакции. Хотя такой механизм был отвергнут в случае некоторых реакций гидридного переноса, протекающих без участия карбониевых ионов [441, 442], обычно при изучении переноса гидрида к карбоний-ионам не проводят специальных опытов с ловушками радикалов. О ионном характере реакции судят в основном по более или менее однозначному ее протеканию, т. е. по отсутствию побочных реакций, сопровождающих, как правило, свободнорадикальный процесс. [c.258]

Окись магния также включается в некоторые композиции. Будучи более тугоплавкой, а также более основной, чем окись алюминия, она может дать некоторые преимущества. Она должна использоваться с предосторожностями, поскольку в некоторых условиях способна гидратироваться, особенно при пуске и остановке аппаратов риформинга, что приводит к снижению прочности и разрушению катализатора. В табл. 12 приведены вычисленные для различных температур значения парциальных давлений воды, разрушающих катализатор вследствие реакции Mg (ОН) 2 = MgO + HjO. При 425 С это значение равно 30 ат, поэтому при этом давлении гидратация может произойти в условиях температур в реакторе ниже 425° С, например во время пуска, когда подается пар. Используя в реакторах, работающих под давлением, катализаторы, содержащие свободную окись магния, необходимо избегать контакта с паром при температурах ниже бОО"" С. [c.96]

Особое значение для цепных реакций имеют тяжелые частицы молекулы, ионы и т. п. При столкновении с ними свободные радикалы образуют громоздкие, малоактивные радикалы, которые впоследствии могут распадаться на простые молекулы, освобождая при этом некоторое количество энергии. Например, атом водорода (свободный радикал Н.), сталкиваясь с молекулой кислорода, образует малоактивный радикал НОа- [c.183]

В радикальных реакциях обычно наблюдается рацемизация. Однако в некоторых случаях несмотря на промежуточное образование свободных радикалов, конфигурация сохраняется, как например, в реакции бромирования 1-бром-2-метилбутана. Предполагается, что в этом случае атом брома, взаимодействуя со свободной валентностью, фиксирует структуру радикала [c.319]

Гидроксил относится к числу функциональных групп, имеющих подвижный атом водорода и создающих частичный положительный заряд на ближайшем к функциональной группе углеродном атоме. Не имея кратных связей, гидроксильная группа в большинстве своих реакций ведет себя как насыщенная функция, однако в некоторых случаях проявляют себя свободные электронные пары, имеющиеся у кислородного атома (вторая причина ненасыщенности). [c.151]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

Вторичные реакции являются обычными термическими реакциями фотохимические они лишь в том смысле, что вступающие в реакцию частицы не появились бы в отсутствие света. Некоторые частицы встречаются гораздо чаще как промежуточные в фотохимических реакциях, нежели в термических. Сюда относятся свободные атомы и радикалы, а также электронно-возбужденные частицы. Такие промежуточные частицы обычно высокоактивны, и их время жизни в реакционной системе соответственно мало. Однако активность не следует путать с нестабильностью свободный радикал или атом в изолированном состоянии имели бы совершенно нормальную стабильность, тогда как время жизни электронно-возбужденной частицы определяется вероятностью потери энергии путем излучения. Образующиеся атомы и радикалы могут также иметь некоторый избыток энергии например, при фотолизе кетена метилен может выделяться как в основном, так и в возбужденном электронном состоянии в зависимости от длины волны поглощаемого излучения. [c.18]

Заметим, что из уравнения (УП.22) в общем случае вытекает выражение для электродного потенциала металла при любой активности его ионов (при = Рц =1 ат) Еме=-Ел( ,+(RT/nF) In. Для нахождения не обязательно использовать водородный электрод и второй полуэлемент с aj n+=l. Обычно измерения проводят с каломельным электродом и ф1. С помощью приведенного выше уравнения находят Некоторые из найденных таким образом величин как для металлов, так и неметаллов приведены в табл. Vn.l. Как следует из уравнения 1/2Н2(г)+ ie+=H++ +Ме(т), они отражают изменения свободной энергии при реакциях восстановления водородом ионов Ме+, поскольку -1/2AG° -AG ,+. Величины AGO для Ме и Н2 равны нулю, и, следовательно, AG°=AG + —AG +. Эту разность можно найти из измерений э. д. с., так как AG°=—nE°F. Однако, чтобы найти AG g+, необходимо знать AG - . Поэтому подобно условию принимают, что =0 и, следо- [c.130]

Свободный радикал (радикальный реагент) — атом или группа атомов с неспаренным электроном на внешних атомных или молекулярных орбиталях. Это могут быть атомарные водород и галогены, а также свободные радикалы Hj, (СНз)2СН" gH и т. д. Такого типа реагенты образуются из молекул при нагревании, под действием электромагнитного излучения, катализаторов, в ходе некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.236]

Приведенная на рис. 28.6 диаграмма Фроста (см. разд. 16.6) для углерода и некоторых распространенных органических соединений показывает, что кислородсодержащие соединения углерода обладают большей свободной энергией, чем элементарный углерод и углеводороды. Для большинства приведенных на этой диаграмме простейших функциональных групп значения свободной энергии соответствуют pH = 7, что приблизительно отвечает типичным биологическим условиям. Соединения одинакового типа, но с большими алкильными группами имеют меньшую свободную энергию. Например, так обстоит дело с метанолом и этанолом. Следует отметить, что положение ацетона на диаграмме соответствует степени окисления углерода -I- 2 это отвечает только среднему атому углерода (с него обычно начинаются реакции, в которые вступает ацетон). На диаграмме проведена штриховая линия, указывающая градиент восстановительной полуреакции О — Н О. [c.487]

Карбанионы могут участвовать в большом числе реакций. В конкретных условиях реакционная способность карбанионов зависит от степени делокализации отрицательного заряда. В случае карбанионов с высокой степенью делокализации заряда реакция может происходить у любого из центров, между которыми формально распределен отрицательный заряд. Так, карбанионы, стабилизированные карбонильной группой (енолят-ионы), могут реагировать как по углеродному атому, так и по атому кислорода в зависимости от природы реагирующих веществ и условий про-, ведения реакции. Реакционная способность карбанионов существенно зависит также от степени ассоциации ионов. Свободные карбанионы и ионные пары часто различаются по реакционной способности, а также по направлению протекания реакции, селективности и стереохимии. Укажем некоторые типы реакций с участием карбанионов, которые применяются в промышленном органическом синтезе [c.398]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Неспособность моносахаридов вступать в некоторые реакции, характерные для альдегидной группы, можно отнести за счет того, что последняя в свободном виде в моносахариде отсутствует. Гидроксильная группа у 1 (в кетозах — у С2) в циклической форме находится в особом положении единственная из всех гидроксильных групп она соединена с углеродным атомом, при котором имеется другой кислородный заместитель, и представляет собой гидроксильную группу полуацеталя. Углеродный атом, с которым связан полуацетальный гидроксил (иначе называемый гликозидным гидроксилом), получил название гликозидного (или ано-мерного) центра. Высокая реакционная способность полуацетального гидроксила объясняется, с современной точки зрения, стабилизацией образующегося при его отщеплении карбониевого иона за счет свободной пары электронов соседнего кислородного атома (см. гл. 6). Аналогия между реакцией образования ацеталей из альдегидов и метилгликозидов из моносахаридов становится совершенно очевидной, если принять для моносахаридов лактольную формулу [c.26]

Образование паров перекиси водорода из водяного пара и кислорода является сильно эндотермической реакцией по наиболее точным современным термодинамическим данным, образованию перекиси водорода соответствуют ккал1г-моль и Р1,, = 29,38 ккал г-моль. Хотя образованию перекиси водорода по этой реакции благоприятствуют высокие температуры и давления, все же, например даже при 1500° К и 1000 ат, смесь, содержащая сначала 1 моль воды на 0,5 моля кислорода, образует лишь 2,1 10" моля перекиси водорода в равновесных условиях. Таким образом, очевидно, что перекись водорода, полученная из воды, в опытах, подобных описанному, возникает за счет ряда реакций, протекающих в условиях, далеких от равновесия. Начальной стадией, безусловно, является диссоциация молекулы воды, за которой следуют реакции с участием свободных радикалов, аналогичные некоторым реакциям, встречающимся при взаимодействии водорода и кислорода. [c.35]

Сведения о скорости химической реакции и об энергии активации обычно получанэт, экспериментально изучая химическую кинетику. Расчетные методы в химической кинетике долгое время применялись для решения сравнительно ограниченного круга задач. В настоящее время все большее значение приобретают работы, посвященные возможностям расчета абсолютной скорости реакции, исходя непосредственно из свойств взаимодействующих молекул. Особый интерес представляет изучение связи скорости реакции с формой потенциальной поверхности. Идея такой связи принадлежит Эйрингу и Поляньи, предложившим в 1935 г. метод активированного комплекса. Допустим, атом С взаимодействует с двухатомной молекулой АВ по реакции АВ + + С = А -Ь ВС. По мере приближения С к АВ вдоль прямой, соединяющей ядра А и В, связь между В и С усиливается, а между А и В ослабевает. На некотором расстоянии С от АВ возникает промежуточное состояние, при котором образуется так называемый комплекс А — В — С. При распаде последнего образуется свободный атом А и молекула АС. [c.116]

Этот факт совершенно не вяжется с классической теорией строения, основанной на положении, что углеродный атом обладает четырьмя единицами сродства и, вступая в соединение, затрачивает эти единицы целиком, а не дробными частями. Чтобы объяснить этот факт, Тиле сделал допущение, что при двойной связи углеродные атомы затрачивают не по две ц ьных единицы, а одну и некоторое дробное количество другой. Тогда у углеродных атомов останется некоторое количество свободного, ненасыщенного сродства и реакции присоединения к этилену и вообще к соединениям с двойной связью будут итти вначале на счет этого остаточного или, как его называл Тиле, пар-циального ср< ства. Обозначая остаточные сродства этилена пунктирными линиями, ход реакции присоединения брома к этилену тогда можно представить в таком виде [c.72]

Такие реакции, в которых одновременно разрущаются и затем вновь образуются четыре сильные ковалентные связи, трудно согласовать с больщой скоростью и низкой энергией активации этих реакций [64], и более вероятен какой-либо стадийный механизм. Эти кинетические особенности в случае окислительно-восстановитель-иых систем обычно обусловлены протеканием очень простых реакций, таких, как переход электрона, или реакций, в которых разрушается только одна связь и образуется другая. В связи с обсуждаемым вопросом следует отметить реакции свободных углеводородных радикалов, подробно изученные с помощью разработанного Поляни и его школой [80] метода натриевого пламени , а также роль, которую они играют в процессах окисления углеводородов [81, 82]. Механизм, предложенный Ле.мбергом и Леггом [5], имеет существенный недостаток. Согласно этому механизму, соединенная с протеином акцепторная группа или связанный с протеином субстрат — акцептор водорода должен реагировать с Н,02 или О2Н , присоединенными к атому железа в гемопротеине, путем внутримолекулярной перегруппировки. При таком расположении реагирующих групп на некотором расстоянии друг от друга трудно понять, как может протекать реакция, включающая разрыв нескольких связей и перенос атомов или частей молекул, ибо в этом случае, повидимому, исключается тот выигрыш в энергии, который получается за счет частичного образования новых связей и обычно может компенсировать большую энергию активации, требующуюся для разрыва старых связей. [c.224]

В табл. 67 приведены некоторые результаты, лолученные в опытах с перекисью бензоила в качестве источника свободных радикалов. В автоклаве с мешалкой (изготовленном из соответствующего материала) к 100 г 18,5%-ной соляной кислоты добавляют 0,5 г перекиси бензоила и действуют этиленом при начальном давлении 200 ат. После нагрева до 100° давление этилена поддерживают на уровне около 500 ат. Спустя примерно 11 час. образовавшиеся хлористые алкилы обрабатывают эфиром. При этом остается нерастворенной часть продуктов реакции, состоящая из хлоридов высокомолекулярных алкилов, содержащих 40—50 углеродных атомов в молекуле. [c.196]

Ранние представления Попа, Дикстра и Эдгара [16], считавших, что начальная атака направлена на метильную группу в конце самой длинной алкильной цепи, уступили место общепризнанному мнению, что, строго говоря, атака свободных радикалов может быть направлена на любой атом водорода в углеводородной молекуле и что частота атак в любое положение зависит от таких обстоятельств, как реакционная способность водородных атомов, количество их в данном положении и в некоторых случаях от стерических факторов. В общем случао реакционная способность возрастает в ряду — первичный, вторичный и, наконец. Третичный атомы водорода. Например, в нормальных парафинах начальная атака направлена преимущественно на метиленовые Г1)упны, а между ними более или менее произвольно. Это было четко показано Бентоном и Виртом [6], которые, изучая самоокисление н-декана при 145° С, установили, что все восемь метиленовых групп в пределах точности эксперимента подвержены атаке в одинаковой степени, тогда как обе метильные группы являются гораздо менее реакционноспособными. Такой обычный характер атаки главным образом на метиленовые группы по является неожиданным в связн с ранними исследованиями свободнорадикальных реакций хлорирования однако доказательствам Бентона и Вирта противостоят утверждения других исследователей, нашедших, что атака направлена преимущественно в 2-положение [11]. Таким образом начальная ассоциация радикала и кислорода будет обычно приводить к образованию вторичного алкилперекисного радикала [c.271]

Реакция замещения активных радикалов менее активными, при которой радикалы атакуют более слабо связанный атом Н метильной группы молекулы пропилена или изобутилена (энергия атакуемой С Н-связи метильной группы молекулы пропилена равна 77 ккал вместо 90 ккал для той же связи в молекуле пропана [64]) и отрывают атом водорода с образованием аллильных радикалов, имеет более высокую энергию активации (порядка 10—15 ккал) и низкий стерический фактор (порядка 10- —10- ). Казалось бы, что реакции присоединения радикалов к олефинам должны преобладать над реакциями замещения, которые характеризуются более высокими величинами энергий активации и таким же низким значением стерических факторов. Поэтому механизм торможения, сопряженный с присоединением радикалов, с кинетической точки зрения должен бы иметь преимуще1ства. Однако в условиях крекинга алканов реакции замещения активных радикалов менее активными, протекают более глубоко, чем реакции присоединения радикалов, которым благоприятствуют низкие температуры. С другой стороны, алкильные радикалы типа этил-, изопроцил- и третичных изобутил-радикалов, несмотря на свою большую устойчивость по отношению к распаду, более активно по сравнению с аллильными радикалами вступают в реакции развития цепей, как пока-зы вает сравнение их реакционной опособности [65]. Малоактивные радикалы, способные замедлить скорость цепного процесса, тем не менее обладают остаточной активностью, отличной от нуля, по величине которой они могут между собой различаться [66]. Именно эта остаточная активность малоактивных радикалов, соответстоующая как бы более низкому качеству свободной валентности радикала (некоторой степени выравнивания электронного облака по всей частице радикала), является причиной того, что и малоактивные радикалы способны в соответствующих условиях развивать цепи, вследствие чего наступает предел тормозящего действия продукта реакции или добавки ингибитора. При этом скорость уменьшается с увеличением концентрации тормозящей добавки только до некоторого предела, а [c.33]

В ходе этой реакции разрывается я-связь между атомами С, образованная 2рг-орбиталями, перпендикулярными плоскости молекулы, и образуется а-связь за счет одной из этих 2рг-орбиталей и ls-орбитали атома Н. Ясно, что наиболее благоприятным для такого взаимодействия является движение атома Н по направлению этих орбиталей, т. е. перпендикулярно или под некоторым углом, несильно отличающимся от прямого, к плоскости молекулы этилена. Если же атом Н будет приближаться к молекуле этилена в плоскости молекулы, то условия для образования а-связи будут неблагоприятные, а кроме того, возникнет вандерваальсово отталкивание между свободным атомом Н и атомами Н молекулы этилена (рис. 85). Поэтому, чтобы получить выражение для скорости бимолекулярной реакции, нужно умножить число соударений также на стерический фактор, учитывающий вероятность нужной ориентации частиц в момент соударения. Его обычно обозначают р. Таким образом, число актов химического превращения в единицу времени в единице объема, которое можно рассматривать как скорость реакции у , выраженную Нч через изменение числа частиц (а не через изменение числа молей, как обычно принято), равно [c.277]

Закономерности обмена некоторых элементов. Обмен водорода. Так как самым распространенным соеди-рением дейтерия является тяжеловодородная вода, большая часть обменных реакций водорода изучалась в систе> мах, одним из компонентов которых была 0,0. Общие за кономерности обмена в таких системах были сформулированы А. И. Бродским. Согласно теории А. И. Бродского, обмен водородом между водой и различными водородсодержащими соединениями происходит достаточно легко лишь в тех связях Э—Н, где атом элемента Э содержит свободную электронную пару. Схема обмена при этом выглядит следующим образом дейтерон 0" , точнее ОаО" (всегда имеющийся в воде вследствие процесса автоионизацни), присоединяется к молекуле, содержащей связь Э—Н, по схеме 0+ + Э—Н [О Э—Н1+ ОЭ + Н+. Как следует из схемы, присоединение сопровождается одновременным уходом Н" . Обратимость приведенного процесса и является причиной обмена. [c.135]

Оба компонента каталитической системы охотно вступают в реакцию с веществами, в молекуле которых есть атом со свободной электронной парой. В случае триэтилалюминия стремление заполнить недостающую электронную пару на алюминии настолько велико, что это вещество в нормальных условиях существует как димер с довольно большой устойчивостью. Димер энергетиче ски более устойчив (почти на 10 ккал1моль). Триалкилалюминий образует с донорами комплексные соединения, некоторые из них настолько устойчивы, что их можно перегонять, а попытка разделить их на первоначальные компоненты часто приводит к деструкции всей молекулы [10]. [c.44]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

Пиперидины, подобно циклогексану, принимают конформацию кресла. Направление ориентации свободной пары и ориентации связанных с атомом азота заместителей (или атома водорода) в пиперидинах стало предметом многих дискуссий некоторая путаница возникает при проведении реакций N-aлки-лирования, образующиеся при этом соединения не всегда отражают заселенность основной конформации. И атом водорода, и алкильная группа при атоме азота принимают экваториальную ориентацию, хотя в последнем случае преобладание экваториального изомера незначительно [6]. [c.654]

Автоклавный процесс. Опубликованы [35] результаты обширных полузаводских испытаний работы автоклавной секции. Для этого использовались стальные облицованные свинцом и [и футерованные кирпичом автоклавы емкостью 190 л, с крышкой из нержавеющей стали. В автоклав заливали раствор и содержимое нагревали, пропуская водяной пар с избыточным давлением 14 ат, до устойчивоп о протекания реакции. В этот момент подачу водяного пара прекращали реакция, протекающая с выделением тепла, продолжалась. После завершения реакции содержимое автоклава медленно охланадали до достижения избыточного давления около 3,5 ат. Затем раствор направляли на извлечение сульфата аммония, а серу спускали в специальные формы. Автоклавная обработка растворов от опытов, при которых в качестве добавочного абсорбционного раствора применяли чистый 25%-ный водный аммиак, привела к образованию раствора сульфата аммония, содержащего свободную серную кислоту. К растворам же, полученным в пробегах с применением аммиачной воды газового завода (содержащей 18% аммиака), для предотвращения образования свободного аммиака требовалась добавка серной кислоты. Аммиачная вода газового завода содержала некоторое количество тиосульфата аммония и сероводорода, которые вступают в реакцию и также превращаются в сульфат аммония и свободную серу. Возможно, что присутствие сероводорода вызывает выде- [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология