Винная кислота конфигурация

На основании этого можно утверждать, что пространственное расположение заместителей вокруг асимметрических атомов (—)-треозы такое же, как и (—) винной кислоты, конфигурация которой надежно установлена рентгенографическим методом. [c.378]

В воде и обнаружил, что растворы оптически активны, причем один вращает плоскость поляризации вправо, как раствор соли винной кислоты, а другой на такой же угол влево. Таким образом, Пастер механическим путем осуществил то, что в настоящее время называют расщеплением исходной смеси одинаковых количеств молекул противоположной хиральности (так называемой рацемической модификации). Пастер правильно приписал оптическую активность (-f)-винной кислоты диссимметрии самих молекул, а не ее кристаллов (так как диссимметрия такого типа исчезает при растворении). Синтезированная им неприродная (—)-винная кислота имеет зеркальную по отношению к (-Ь)-винной кислоте конфигурацию, а природная рацемическая или ( )-винная кислота представляет собой смесь равных количеств ( + )- и (—)-кислот и неактивна вследствие компенсации их друг другом. Проекционные формулы, о которых речь будет идти ниже, всех трех винных кислот приведены на рис. 2. [c.14]

Все эти четыре сахара известны. При восстановлении Д-треозы получается -эритрит, вращающий в водном растворе вправо. Формулу его можно установить на том основании, что при окислении он превращается в -винную кислоту в связи с этим становится очевидной и конфигурация )-треозы (V) [c.428]

Они имеют по два одинаковых асимметрических С-атома, вследствие чего можно ожидать существования двух оптически активных форм и одной лезо-формы (как у винной кислоты). Соединения типа А и соединения типа Б не имеют плоскости симметрии, но тип А содержит центр симметрии. Плоскость а,а делит молекулу на две половины, из которых одна при повороте на 180° превращается в зеркальное изображение второй (Л1). Поэтому соединення типа А оптически неактивны оба их асимметрических атома имеют противоположные конфигурации (Ладенбург). Соединения типа Б не содержат центра симметрии и являются оптически активными. [c.799]

На проекциях Фишера в случаях О- и -винных кислот (трео-конфигурация) гидроксильные группы кажутся удаленными друг от друга [c.129]

Винная кислота была также первым оптически активным веществом, для которого в 50-х годах нашего столетия с помощью специального рентгенографического метода была определена абсолютная конфигурация, т. е. установлено соответствие между знаком оптического вращения и пространственной моделью (а также, условно выражающей эту модель проекционной формулой) [c.265]

Диастереомерами называют пары пространственных изомеров, имеющих несколько асимметрических атомов, конфигурация части которых совпадает, а части — отличается. Парами диастереомеров являются, в частности, комбинации (—) винная кислота и мезовинная кислота, (+) винная кислота и мезовинная кислота. Вещества, составляющие диастереомерную пару, различаются не только [c.266]

Результат окисления (+) и (—)треоз другой каждая из них дает иной изомер винной кислоты. Из (—)треозы получается (—) винная кислота, из (+)треозы — (+) винная кислота. Как уже упоминалось, винная кислота — это одно из соединений, для которых с помощью специального рентгенографического метода доказана абсолютная конфигурация, т. е. установлено, какая из двух зеркальных моделей (и соответственно проекционных формул) отвечает левовращающей форме и какая — правовращающей [c.293]

Первую задачу, которую предстоит решить исследователю, интересующемуся, почему оба вещества отличны друг от друга, можно сформулировать так какова природа наблюдаемой изомерии Ответом в нашем случае служат экспериментальные доказательства того, что фумаровая и малеиновая кислоты нмеют одинаковое химическое строение. На это указывают такие их свойства, как способность образовывать соли с двумя эквивалентами одновалентных ионов металлов (так доказывается, что обе кислоты двухосновны, т. е. в их составе имеются две карбоксильных группы), присоединять молекулу брома (доказательство присутствия двойной углерод-углеродной связи), превращаться при гидроксилировании в винную кислоту. Эти и другие химические превращения указывают, что обеим кислотам принадлежит одна и та же структурная формула НООС—СН = СН—СООН. С другой стороны, известно, что замещенные этилена типа НК С = СКК" способны существовать в виде двух пространственных изомеров, называемых цис- и транс-формами. Таким образом, есть все основания считать, что фумаровая и малеиновая кислоты— цыс-транс-изомеры. Задача определения конфигурации сводится, следовательно, к тому, чтобы выяснить, какая из кислот имеет цис-, а какая транс-конфигурацию. [c.175]

Имеющийся в глицериновом альдегиде единственный асимметрический центр не затрагивается и должен в исходном веществе иметь ту же конфигурацию, что и в винной кислоте. При надстройке в молекулу вводится второй (в формулах верхний) асимметрический центр, который, в принципе, образуется в виде обеих возможных конфигураций. [c.187]

Отсюда следует, что асимметрическому центру в исходном (+)-глицериновом альдегиде необходимо приписать ту же конфигурацию, которая имеется в (—)-винной кислоте [c.188]

Может показаться, что мы произвольно выбрали для вывода конфигурации глицеринового альдегида нижний асимметрический центр (—)-винной кислоты. Однако результат не изменится, если мы вместо этого выберем верхний , ибо оба центра здесь имеют одинаковую конфигурацию, лишь записана она по-разному. С другой стороны, в мезовинной кислоте конфигурация обоих центров противоположна и не дает, следовательно, никаких указаний о конфигурации исходного глицеринового альдегида. [c.188]

При восстановлении с удалением одной гидроксильной группы (+)-винная кислота может быть превращена в (-1-)-яблочную, чем и определяется конфигурация последней [c.188]

ЧТО квазирацемат образуется при смешении производных кислот с одинаковым знаком вращения. Следовательно, при одинаковом знаке вращения яблочная и аспарагиновая кислоты имеют противоположные конфигурации. Считая конфигурацию яблочной кислоты известной из ее корреляции с винной кислотой, получаем возможность записать и конфигурацию аспарагиновой кислоты [c.220]

Использование символов о и ь проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к С-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (Ы. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида.) [c.205]

Конфигурация соединения VII была доказана превращением его в D-( + )-винную кислоту. [c.569]

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

Та винная кислота, которая образуется при брожении виноградной кислоты, имеет (+)-0-конфигурацию, еще [c.20]

Дайте два названия жезо-винной кислоте, указав соответствующую конфигурацию хиральных центров. [c.166]

Но как же было установлено, что (—)-2-метилбутанол-1 имеет конфигурацию 1П Его конфигурация была отнесена к конфигурации другого соединения, а конфигурация этого соединения связана с конфигурацией еще одного и т. д., пока не была получена (- -)-винная кислота, конфигурация которой установлена Бийо методом рентгеноструктурного анализа. [c.214]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

Абсолютная конфигурация аминокислот. После того как работы Куна и других исследователей на основании теоретических представлений, связанных с явлением вращательной дисперсии (стр. 427), и в особенности работы Бийво по рентгеноструктурному анализу (1956) привели к установлению абсолютной конфигурации винной кислоты, а отсюда и многих углеводов, очередной задачей стало установление конфигурационной связи между аминокислотами и этими соединениями. [c.368]

Конфигурация недеятельного мезоэритрита не вызывает никаких сомнений. Для активных эритритов выбор формулы возможен на основании их отношения к винным кислотам (ср. стр. 428) /)-эритрит окисляется в О-винную кислоту, -эритрит — в -винную кислоту, в проекции они дают следующую картину [c.403]

Пространственное строение винных кислот вытекает из строения яблочных кислот, так как /)-винная кислота может быть восстановлена до -яблочной кислоты. Правда, при этом для Д-винной кислоты остаются возможными две конфигурации — I и И, но одна из них, а именно 1 ис слючается как симметричная. Таким образом, )-винная [c.427]

Впервые этот метод был использован в 1951 г. Бийво для определения абсолютной конфигурации аниона винной кислоты в двойной натрийрубидиевой соли Na, КЬ-С4Н40б-4Н20. В качестве источника использовалось ТСа-излучение циркония с 0,0784 нм. При этом атом Rb давал аномальное рассеяние, так как поглоще- [c.223]

Итак, любые знаки О- и -выражают лишь конфигурацию молекулы относительно того или иного стандартного соединения. Что касается абсолютной конфигурации соединении того или иного ряда и даже серии рядов, то для ее выяснения достаточно было установить истинное строенне (расположение заместителей в пространстве) одного представителя. В частности, абсолютная кон(1)игурация активных винных кислот была установлена с номонхью рентгеноструктурного анализа их рубидиевых солей. [c.154]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

Решающим событием для определения пространственной конфигурации молекулы явилось открытие оптической изомерии. В 1848 г. Пастер разложил винную кислоту на лево-и правовращающие формы. Позже Вислиценус обнаружил различие оптической активности между молочной кислотой брожения и кислотой, выделенной из мяса, хотя порядок взаимодействия атомов, т. е. химическое строение оказалось для них тождественным. В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель высказали гипотезу пространственного размещения групп вокруг атома углерода по углам тетраэдра. Ими были рассмотрены возможные модели атома углерода с четырьмя разными заместителями КЬМН. При этом пришлось отвергнуть плоскую и пирамидальную модели, дающие избыточное число изомеров для указанных моделей они должны появиться уже у соединений типа СККММ, что, как известно, не наблюдается. Нельзя сказать, что такая модель вообще невозможна, она реализуется, в частности для комплексов платины Р1С12(ННз)2. Но только тетраэдрическая [c.103]

В 1951 г. появилась возможность проверить правильность предложенного Розановым условного отнесения. Обычный рентгеноструктурный анализ не позволяет различить о- и ь-изо-меры, но с помощью специальной техники удалось установить конфигурацию натрийрубидийтартрата и показать, что выбор, сделанный Розановым, был правильным [53]. Можно усмотреть историческое совпадение в том, что истинная абсолютная конфигурация впервые была установлена на примере соли винной кислоты и великое открытие Пастера также было сделано с использованием другой соли той же кислоты. [c.146]

Как уже указано, диоксиянтарные кислоты иначе называют винными кислотами. Методом рентгеноструктурного анализа доказано (Бийвоет и др., 1951), что формула I выражает пространственную структуру (абсолютную конфигурацию) правовращающей винной кислоты, а формула II — левовращающей. [c.210]

На основании сопоставления пространственной конфигурации правовращающей винной кислоты (формула I) с конфигурацией 0(+)-глицеринового альдегида и ряда рассуждений, которые здесь не приводятся, ее относят к D-ряду (стр. 204) и называют Z)(+)-винной кислотой] соответственно левовращающую винную кислоту (формула II) называют L —)-винной кислотой. Оптически недеятельное рацемическое соединение D- и L-винных кислот называют виноградной кислотой, а мезоформу строения III — мезовинной кислотой. [c.210]

На практике система ключей удобна для обозначения конфигураций в пределах группы химически родственных соединений (или, как говорят, в пределах одного стсричеекого ряда). В общем же плане у этой системы много недостатков. Один из них в сложных веществах с несколькими асимметрическими атомами обозначение О нли Ь 0Т1ЮСИТСЯ только к одному ключевому асимметрическому атому. Так, например, название 1>глюкоза показывает лишь, что гидроксил у нижнего асимметрического атома находится в проекционной формуле справа, о конфигурации же остальных трех аснм.метрических атомов название никаких указаний не дает. Чтобы по названию О-глюкоза воспроизвести пространственную структуру, надо помнить, как расположены гидроксилы у трех верхних асимметрических атомов. Второй недостаток системы ключей также проявляется в случае некоторых соединений с несколькими асимметрическими атомами, разные ключи приходят в противоречие друг с другом. Это происходит, например, у винной кислоты [c.298]

Правовращающую винную кислоту называют обычно 0-вин1ЮЙ кислотой. Это соответствует конфигурации ее верхнего асимметрического атома но оксикислотному ключу. Однако оксидикарбоновые кислоты такого типа вполне законно рассматривать н как производные сахаров, в этом случае конфигурацию нижнего асимметрического атома надо сравнивать с конфигурацией глицеринового альдегида и придется выбрать обозначение Ь. Это противоречие до сих пор служит причиной того, что в литературе у разиых авторов можно встретить разные обозначения для (4 )винно11 кислоты. [c.298]

У винной кислоты существует, однако, еще одна оптически неактивная модификация — так называемая мезо-форма, изображаемая формулой VIII. В отличие от рацемата, который может быть расщеплен на оптические антиподы, мезо-форма принципиально нерасщепляема каждая ее молекула имеет один асимметрический центр одной конфигурации, второй — [c.55]

Впервые рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации был применен к винной кислоте. Это сделали в 1951 г. Бийо, Пирдмен и Ван-Боммель в той самой лаборатории, в которой в прошлом веке работал Вант-Гофф. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации, таким путем установлены конфигурации около двухсот оптически активных веществ — среди них и органические вещества, и оптически активные комплексные соединения. Сводка этих данных имеется в работах [12]. К числу веществ с установленной абсолютной конфигурацией относятся различные оксикислоты, аминокислоты, терпеноиды, стероиды, алкалоиды,сахара, например [c.186]

Это превращение провели в 1917 г. экспериментально Воль и Момбер. При этом оказалось, что из правовращающего глицеринового альдегида получается левоврашающая винная кислота (наряду с мезовинной). Поскольку абсолютная конфигурация (—)-винной кислоты известна. [c.187]

Мезонинная, или г-винная, кислота. Также оптически недеятельна. Оптическая недеятельность этой кислоты обусловлена тем, что в ее молекуле один асимметрический центр отвечает по конфигурации (и по вращению) D-кислоте, а другой— L-кислоте. Таким образом, правое вращение одной половины молекулы компенсируется левым вращением другой половины. Поэтому мезовинная кислота не может быть расщеплена на оптически деятельные формы. [c.291]

Стереоизокеры обладают одинаковыми свойствами лишь в том случае, когда различие в их конфигурации сводится только к тому, что молекулы одного из них являются зеркальным изображением молекул другого, т.е. если они оптические антиподы. Поскольку же полученные соли не являются оптическими антиподами, они должны обладать различными свойствами, в частности—различной растворимостью. Так, цинхониновая соль -винной кислоты менее растворима в воде, чем цинхониновая соль О-винной кислоты поэтому эти соли могут быть разделены кристаллизацией. Обработав в отдельности каждую из солей соляной кислотой, отделяют цинхонин в виде хлористоводородной соли и получают из одной соли правую винную кислоту, а из другой—левую винную кислоту. [c.297]

Удивительно, что только в 1951 г. впервые была установлена конфигурация хирального соединения. Именно в этом году Бийо с сотрудниками определил абсолютную конфигурацию натрий-рубидиевой соли (+)-виниой кислоты. До этого (+)-глицериновому альдегиду произвольно была приписана такая абсолютная конфигурация, как было показано выше. После 1951 г. этот произвольный выбор нашел свое подтверждение, и, основываясь на знании одной абсолютной конфигурации, стало возможным проверить правильность отнесения других соединений относительно этого стандарта. [c.134]

Опишем В-, ь- и леезо-винную кислоты с помощью К,8-системы. Для этого требуется лишь пронумеровать углеродный скелет (как показано в проекции Фишера) и использовать эти номера для отнесения хиральных центров к К- или 8-конфигурации. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология