Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Мезовинная кислота из малеиновой кислоты

    При окислении перманганатом калия малеиновой кислоты образуется мезовинная кислота. В тех же условиях фумаровая кислота дает виноградную кислоту. Написать уравнения реакций (кислоты представить проекционными формулами). [c.206]

    Реакция осуществляется г ис-стереоспецифично. В результате присоединения образуется циклический эфир, который в водной среде легко гидролизуется по связи О—Мп, давая двуокись марганца и гликоль. При окислении по Вагнеру геометрических изомеров олефина получаются стереоизомерные гликоли. Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая — (1,1-винную  [c.272]


    Напомним, что при окислении малеиновой кислоты по Вагнеру образуется мезовинная кислота. Эти два случая различаются между собой тем, что в результате окисления малеиновой кислоты образуются два структурно одинаковых асимметрических углерода противоположной конфигурации и получаемое соединение оказывается недеятельным вследствие внутренней компенсации. В случае же г ас-кротоновой кислоты асимметрические углероды разные, вследствие чего получаются два антипода — один при присоединении гидроксилов сверху плоскости молекулы г ггс-кротоновой кислоты, другой — снизу  [c.401]

    По схеме ч с-присоединения идет и гидроксилирование олефинов (действием перманганата или четырехокиси осмия). Окисление малеиновой кислоты перманганатом дает мезовинную кислоту, окисление фумаровой — рацемическую винную  [c.447]

    В самом деле, конфигурации I соответствует винная кислота — -изомер, оптически недеятельная вследствие того, что она состоит из двух тетраэдров, относящихся друг к другу, как предмет к зеркальному изображению. При повороте на 180° они не совмещаются. Следовательно, если один тетраэдр отклоняет влево, другой на столько же градусов отклоняет вправо. Оба тетраэдра компенсируют оптическую деятельность друг друга, вследствие чего частица в целом недеятельна. Действительно, при окислении минеральным хамелеоном кислоты малеиновой получается оптически недеятельная винная кислота, называемая мезовинной. [c.348]

    Мезовинная кислота (/ ,5-винная кислота) плавится при 140 " С (безводная). Получают ее окислением малеиновой кислоты перманганатом калия. [c.614]

    Малеиновая Мезовинная кислота [c.116]

    По мере рассмотрения органических соединений с точки зрения теории химического строения, осуществления на основе ее различных синтезов- и изучения природных веществ стали выявляться факты, требующие расширения представлений теории химического строения шестидесятых годов прошлого столетия. Так, оказалось, что в некоторых случаях количество в действительности известных изомеров превышает выведенное теоретически. Были получены изомерные вещества, несмотря на то, что они отвечают одной и той же структурной формуле таковы, например, фумаровая и малеиновая кислоты, виноградная и мезовинная кислоты, правая и левая молочные кислоты. [c.44]

    Много внимания было уделено вопросу о том, каким образом к цис-гранс-изомерам типа малеиновой и фумаровой кислот присоединяются парные атомные группы. Возможно присоединение либо в цис-, либо в гра с-положение. Малеиновая кислота окисляется перманганатом до мезовинной кислоты (стр. 409), фумаровая —до рацемической винной кислоты (стр. 409) (Кекуле, Мак-Кензи). [c.347]


    Эрленмейер в 1870 г. также считал, что фумаровая п малеиновая кислоты различаются по величине молекул подобно тому, как различаются мономерный и полимерный альдегиды. В свете тогдашних представлений это подтверждалось тем, что малеиновая кислота при окислении давала мезовинную кислоту, а фумаровая—виноградную, которую в то время считали димером, состоящим нз молекулы правовращающей и молекулы левовращающей винной кислоты. Именно в соответствии с этим Эрленмейер и считал фумаровую кислоту димером малеино-в о й (Либих давал обратное соотношение), выражая это формулами  [c.47]

    Одно 113 первых наблюдений, относящихся к пространственной направленности реакции присоединения по двойной связи, было сделано в процессе изучения действия перманганата на фумаровую и малеиновую кислоту. Оказалось, что в результате происходящего при этом присоединения гидроксильных групп по двойной связи малеиновая кислота (I) превращается в мезовинную кислоту (II), а фумаровая (III) в виноградную кислоту (IV). Такой результат естественным образом объясняется схемой щис-присоединения , т. е. таким ходом присоединения, прн котором заместители, вступающие к обоим атомам, подходят к ним с одной стороны плоскости двойной связи. Наглядно это можно выразить схемами  [c.323]

    При реакциях присоединения малеиновая кислота в большинстве случаев предварительно частично переходит в фумаровую кислоту. Так, например, при присоединении брома к фумаровой кислоте получается труднорастворимая в воде дибромянтарная кислота, плавящаяся под давлением при 255°С, а из малеиновой кислоты получается легкорастворимая изодибромянтарная кислота с т. пл. 166° С (но также и дибромянтарная кислота вследствие образования фумаровой кислоты). Наоборот, при окислении перманганатом фумаровая кислота дает нормально виноградную кислоту, малеиновая—мезовинную кислоту. [c.528]

    Интересно проследить взаимоотношение цис-транс-изошроъ и оптических изомеров. Его можно проиллюстрировать на отношении малеиновой и фумаровой кислот к винным. Оказывается, при окислении перманганатом в воде (по Вагнеру) фумаровая кислота образует рацемическую смесь левой и правой винных кислот, а малеиновая — мезовинную кислоту  [c.393]

    Синхронность гидроксилирования обоих атомов углерода алкена подтверждается также тем, что при окислении по Вагнеру малеиновой кислоты (40) образуется оптически неактивная мезовинная кислота (41), а при окислении фумаровой кислоты (42)—рацемическая смесь оптически активных винных кислот-/ -( + )-винной (43) и 5-(—)-винной (44)  [c.37]

    Гидроксилирование малеиновой и фумаровой кислот по Прилежаеву приводит к результатам, противоположным тем, которые были получены при гидроксилировании этих кислот по Вагнеру. В данном случае из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь оптически активных винных кислот, а из фумаровой кислоты — мезовинная кислота. [c.39]

    Еще легче она идет с катализатором, например в присутствии следов четырехокиси осмия, пятиокиси ванадия и трехокиси хрома Такое каталитическое гидроксилирование удобнее всего проводить в растворе трет.-бутилового спирта гидроперекисью трет.-бутила (СНз)зСООН последняя легко получается при смешении крепкого водного раствора перекиси водорода и трет.-бу-тилового спирта, по удалении водного слоя, сушке раствора перекиси безводным сернокислым натрием и, если необходимо, после концентрирования раствора перекиси путем отгонки избытка спирта под уменьшенным давлением. Присоединение гидроксильных групп идет довольно энергично уже на холоду. Мо-ноолефины дают г с-гликоли а в случае сопряженных диенов наблюдается присоединение в положении 1,4 Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая кислота — рацемат. [c.269]

    В действительности, как правило, присоединение по двойной связи происходит в транс-положение (А. Вернер, П. Пфейффер, 1904 г.). Так, в результате присоединения брома к малеиновой кислоте образуется ( )-дибромянтарная кислота, в то время как фумаровая кислота дает жезо-дибромяптарную кислоту. Однако существуют многочисленные исключения из этого правила наиболее известным является приведенное выше окисление малеиновой кислоты перманганатом, приводящее к получению мезовинной кислоты, тогда как фумаровая кислота при окислении перманганатом превращается в ( )-винную кислоту. [c.159]

    Кекуле и Аншютц (1880—1881) установили, что при осторожном окислении щелочным перманганатом калия при низкой температуре малеиновая кислота превращается в мезовинную  [c.117]

    При окислении перманганатом фумаровой и малеиновой кислот соответственно их конфигурациям первая дает виноградную кислоту, а вторая — мезовинную кислоту  [c.600]

    Наиболее подробно изученным представителем этого класса соединений является 2,3-дигидроксибутандиовая (винная) кислота (6). Эта кислота может присутствовать в виде любого из двух оптически активных энантиомеров (36) или (37), рацемата или в виде оптически неактивной лезо-формы (38). Рацемат получают при окислении фумаровой, сорбиновой или пипериновой кислоты перманганатом калия. Восстановление глиоксиловой кислоты цинком в уксусной кислоте или гидролиз цианогидрина, полученного из глиоксаля, приводят к рацемической смеси, из которой оптически активные кислоты можно выделить в индивидуальном виде с помощью стандартных методик схема (54) . Мезовинную кислоту (38) получают при нагревании малеиновой кислоты или фенола с перманганатом калия или из малеиновой кислоты с помощью хлората щатрия и тетраоксида осмия в воде. Реакция влажного оксида серебра с дибромянтарной кислотой также дает мезовинную кислоту схема (55) . [c.175]


    Присоединение элементов перекиси водорода к малеиновой и фумаровой кислотам дает в первом случае мезовинную кислоту, во втором — виноградную  [c.239]

    Винные кислоты получают синтетическими методами или из природных веществ. При гидролизе дибромянтарных кислот (рацемат и мезоформа) получается смесь мезовинной и виноградной кислот. Присоединение двух гидроксилов при действии 1%-ного раствора КМПО4 к малеиновой и фумаровой кислотам дает в первом случае мезовинную кислоту, во втором — виноградную  [c.249]

    Малеиновая кислота дает мезовинную кислоту фумаровая кислота — рацемическую винную кислоту. Аналогично, цис-кро-тоновая кислота дает ( )-эр тро-форму, а транс-кротоновая — ( )-грео-форму. Если в непосредственной близости к двойной связи находится асимметрический атом углерода, то наблюдается асимметрическое присоединение, протекающее в основном по наиболее стерически доступной стороне (см. гл. УП). [c.156]

    См. ответ к задаче 1046. 1066. К >-ряду относятся соединения (а), (в) и (д) к -ряду — (б), (г) и (е). См. [4], I, стр. 523. 1069. Монометиловый эфир мезовинной кислоты. 1074. траис-2-Бутен образует, иезо-2,3-дибромбутан, а Чис-2-бутен — рацемат трео-форм 2,3-дибромбутана. См. [8], стр. 83. 1075. Фу-маровая кислота дает лезо-2,3-дибромянтарную кислоту, а малеиновая — рацемат /прео-форм 2,3-дибромянтарной кислоты. См. [7], стр. 323—326. 1076. цис-Изомер образует рацемат /прео-форм 2,3-диброммасляной кислоты, а транс-изомер — рацемат эри/про-форм этой же кислоты. См. [7], стр. 323—326. 1083. Более глубокая степень рацемизации будет наблюдаться у соединения (б), так как в этом случае промежуточно образуется более устойчивый третичный карбониевый ион. См. 13], И, стр. 145. 1084. См. ответ к задаче 1083. 1086. Образуется леэо-соединение. 1087. а) Обращение конфигурации (механизм 3 2), б) сохранение конфигурации (механизм 5дгО- См. [3], II, стр . 146. 1088. Через ,-2-хлор-бутан используя реакции нуклеофильного замещения, по механизмам 1 и 8 2. 1089. б) О-2-хлорбутан -2-бутанол -2-хлорбутан. [c.202]

    По схеме цисоидного присоединения идет и гидроксилирование алкенов действием перманганата или тетраоксида осмия. Так, окисление малеиновой кислоты дает мезовинную кислоту (схема 60), окисление фумаровой кислоты — рацемическую винную кислоту (схема 61). [c.283]

    На основании такого представления, Кекуле и Аншютц выдвинули следующую идею если различие между фумаровой и малеиновой кислотами такое же, как между виноградной и мезовинной, то подобно тому, как виноградная кислота (оптически неактивная) может быть расщеплена на оптические антиподы, так и фумаровая кислота должна была бы давать при расщеплении два оптически активных антипода малеиновой кислоты. Предпринятые на основании такого представления попытки расщепить фу-ыаровую кислоту остались, конечно, безуспешными. Попытки расщепить производные малеиновой кислоты на оптические антиподы делались и позднее. Это объясняется тем, что в формулах полиамида или кислых эфиров малеиновой кислоты поАншютцу предполагалось наличие асимметрического атома. [c.47]

    Согласно пространственной модели Вант-Гоффа, все реакции присоединения должны были бы протекать пуп ем ццс-присоединения заместителей. Первый пример, тщательно исследованный в отношении пространственных взаимоотношений, — окисление малеиновой или фумаровой кислоты перманганатом калия — действительно отвечает этому требованию, Еытекающему из модели Вант-Гоффа. Малеиновая кислота переходит при окислении в мезовинную, фумаровая — в рацемическую винную [193—195]  [c.254]

    Винная кислота получается путем расщеилеиия на антиподы виноградной кислоты. Последняя же может быть синтезирована многими способами, папример ее можно получить окислением фумаровой кислоты (малеиновая в этих условиях дает мезовинную кислоту)  [c.410]

    Напомним, что при окислении малеиновой кислоты по Вагнеру образуется мезовинная кислота. Эти два случая различаются между собой тем, что в результате окисления малеиновой кислоты образуются два структурно одинаковых асимметрических углерода противоположной конфигурации и получаемое соединение оказывается недеятельным вследствие внутренней компенсации. В случае же 1 ыс-кротоновой кислоты асимметрические углероды разные, вследствие чего полу- [c.376]

    ВИННЫЕ КИСЛОТЫ (диоксиянтарные к-ты) НООС— —СН(ОН)СН(ОН)СООН. Для(-Ь)-В. к. (виннокаменная к-та, винная к-та) (пл 170 С раств. в воде, сп., эф., ацетоне Ki 1,3-10- , Ki 6,9-10- (25 °С). Получ. действием на винный камень минер, к-ты. Для ( )-В. к. (виноградная к-та) (пл 205 С дигидрат обезвоживается при 110 С хорошо раств. в воде, плохо — в сп., эф. i i 10,2 Хг 4,0 10 (25 С). Получ. взаимод. малеинового ангидрида с Н2О2. Мезовинная к-та (антивинная к-та) (пл 140 °С образует моногидрат хорошо раств. в воде Xi 6,0-Ю-, Кг 1,4-10- (25 °С). Получ. нагреванием других форм [c.98]


Смотреть страницы где упоминается термин Мезовинная кислота из малеиновой кислоты: [c.446]    [c.316]    [c.410]    [c.446]    [c.195]    [c.219]    [c.208]    [c.200]    [c.348]    [c.202]    [c.1654]   
Основы стереохимии (1964) -- [ c.323 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Малеиновая кислот

Малеиновая кислота и малеиновый

Мезовинная кислота



© 2025 chem21.info Реклама на сайте