Определение при равновесии

Состояние химического равновесия определяется двумя признаками 1) если система находится в состоянии равновесия, то состав ее с течением времени при постоянных внешних условиях не изменяется 2) если система, находящаяся в равновесии, будет выведена из этого состояния вследствие внешних воздействий, то с прекращением их действия она возвратится к прежнему состоянию. При практическом определении равновесия химических реакций, протекающих сравнительно быстро, часто руководствуются только первым признаком. [c.245]

Обе формы Д-глюкозы в растворе или в расплавленном состоянии легко переходят друг в друга. Так, удельное вращение свежеприготовленного раствора Р- )-глюкозы [а]д = 4-19° увеличивается с течением времени. Это увеличение продолжается до тех пор, пока удельное вращение раствора не достигнет постоянного значения, т. е. будет равно -(-52°, как и при растворении а-Д-глюкозы. Таким образом, в растворе находятся оба вида глюкозы, и между ними устанавливается определенное равновесие. Из раствора, в зависимости от условий кристаллизации, можно выделить ту или иную форму глюкозы. Так как а-О-глю-коза менее растворима в воде, чем р-Д-глюкоза, то она и будет выделяться из водного раствора. Наоборот, из раствора глюкозы в ледяной уксусной кислоте, если в охлажденный раствор внести кусочек Р-О-глюкозы, выкристаллизовывается Р-Л-глю-коза. Известны производные обеих форм, например а-метил-глюкозид и Р-метилглюкозид. [c.322]

С увеличением числа компонентов в системе резко возрастают трудности исследования равновесия между жидкостью и паром из-за сложности определения состава многокомпонентных смесей и необходимости проведения большого числа экспериментов. Для наглядности изложения ниже рассматривается определение равновесия в трехкомпонентных системах. Этэ оправдывается тем, что принципы современных методов расчета равновесия являются общими для трех- и многокомпонентных систем. [c.185]

Рис. 9-4. Определение равновесия коипонентов.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАВНОВЕСИЯ МЕЖДУ ЖИДКОСТЬЮ И ПАРОМ [c.142]

Между адсорбирующим телом и адсорбируемым веществом устанавливается определенное равновесие, зависящее от давления и температуры. При изменении этих параметров изменяется также и состояние равновесия. [c.111]

Дело в том, что избыточное количество оптического отбеливающего вещества может вызвать нежелательную окраску. Оптические отбеливающие вещества дают высокую белизну при очень низких концентрациях, но при накапливании их на ткани отбеливающий эффект пропадает и ткань окрашивается в светлые цвета (розовый, зеленоватый, голубоватый и др.) за счет собственного цвета отбеливателя , являющегося в данном случае прямым красителем. Обладая высокой прочностью к стирке и сильным химическим сродством, оптический отбеливатель от стирки к стирке будет накапливаться на бельевой ткани и даст в конце концов нежелательную окраску. Поэтому химическое сродство и стойкость к стирке должны быть согласованы так, чтобы после многократной обработки создавалось определенное равновесие между удаляемым количеством оптического отбеливающего вещества и количеством его, наносимым на волокно в процессе стирки белья. Оптические отбеливающие вещества, применяемые при стирке белья, должны быть стойки к синтетическим моющим средствам, щелочи, перекиси водорода, к теплу и нагреву в процессах стирки, сушки и глажения. [c.205]

Термический анализ. Существует много различных методов определения равновесия между кристаллическими и жидкой фазами. Остановимся только на одном из них—методе термического анализа — и рассмотрим две его разновидности. [c.351]

В связи с этими трудностями общий объем данных о равновесии и связанных с ним термодинамических параметрах химических реакций первоначально был сравнительно ограниченным. Открытие третьего закона термодинамики дало возможность определять химические равновесия на основе расчета абсолютных значений энтропии путем измерения низкотемпературных теплоемкостей и теплот фазовых переходов. В настоящее время этот путь часто оказывается более доступным, чем путь прямого определения равновесия, в особенности, если имеется возможность использовать для тех или иных составляющих величин готовые справочные данные. [c.32]

Таким образом, целый ряд точек (их число равно 2п) оказался пространственно сопряженным ошибка в определении равновесия хотя бы в одной из них в дальнейшем будет возрастать от ступени к ступени, и точка возврата вектора Н уже никогда не совпадет с точкой его истока. Жесткие условия, накладываемые на уравнения фазового равновесия (2) в форме сопряжения 2га точек, могут выполняться только тогда, когда уравнения (2) будут физически обусловлены и не только адекватно представлять данные эксперимента, но и верно отражать истинный закон фазового равновесия. Однако уравнения регрессии всегда описывают фазовое равновесие с какой-то ошибкой. Поэтому точка истока вектора Н не совпадает с точкой его возврата. Эти точки могут как угодно сблизиться, но расстояние между ними е в общем случае отлично от нуля. Величина е (окрестность точки Е1) определяет погрешность расчета противоточной экстракции. [c.77]

Константы равновесия 7(т(1) и Kf 3) реакции превращения СО (1) и конверсии водяного газа (3), включающие летучести компонентов, достаточны для определения равновесия [c.215]

Уже неоднократно было отмечено, что условия равновесия (17.1) и соответственно (17.2) (в случае знака равенства) содержат лишь то, что в равновесии при данных условиях энтропия и соответственно внутренняя энергия имеют стационарное значение. Эта ситуация точно соответствует соотношениям механики, где определение равновесия оставляет открытым вопрос, является ли оно стабильным, нестабильным, нейтральным или метастабильным. [c.82]

Определение равновесия пространственных изомеров несложно в экспериментальном отношении и доступно для соединений любого молекулярного веса и любого строения и требует весьма небольшого количества углеводородов или их смесей (порядка 100-200 мг). [c.98]

В лаборатории автора была использована следующая методика определения равновесия изомерных углеводородов [ 1]. Для получения равновесия при температуре 295—300°К различные индивидуальные углеводороды контактировали с бромистым алюминием (10—15 по весу). Через 25—30 дней в реак- [c.102]

Дальнейшее развитие конформационного анализа, а также экспериментальное определение равновесия среди структурных и пространственных изомеров в сложных напряженных полицик- [c.141]

Рис. 18. Схема установки для определения равновесия между жидкостью и паром в бинарных системах

С целью проверки правил, предложенных Бенедиктом и др. [4] для вычисления параметров уравнения состояния для углеводородных смесей, были выбраны шесть экспериментальных определений равновесия жидкость — пар [8] [c.96]

Обычно определение состава бинарных азеотропов сводится к нахождению максимума на кривой, выражающей зависимость давления пара над бинарным раствором от состава раствора. Это связано с определением равновесия в системе жидкость — пар. [c.96]

Использование термодинамических уравнений для определения равновесия при заданных условиях осложняется необходимостью найти константы интегрирования этих уравнений, для чего нужны экспериментальные данные по равновесию в других условиях. Применение третьего закона термодинамики позволяет этого избежать и ограничиться для расчета экспериментальными значениями лишь термических величин (тепловые эффекты и теплоемкости при различных температурах). [c.132]

Для определения равновесия жидкость — пар приготовляют исходные растворы (концентрации задаются преподавателем)> которые исследуют, используя приборы Бушмакина, и Свентославского или Коттреля (см. рис. V. 54 и V. 55). В учебных лабораториях можно использовать прибор, изображенный на рис. V. 57. По полученным данным строят зависимость температуры кипения от составов равновесных фаз и состава пара от состава жидкости. [c.350]

Известны и другие методы определения равновесия жидкость— пар, которые используются в отдельных случаях (метод газожидкостной распределительной хроматографии, метод ректификационной колонны). Однако они находят ограниченное применение, и на практике в основном используются метод релеевской дистилляции и циркуляционный метод. [c.48]

При любой концентрации ионов водорода (и соответственно pH среды) между кислотной и щелочной формами индикатора устанавливается определенное равновесие. В двухцветных индикаторах окраска одной формы при этом налагается на окраску другой. При понижении кислотности среды относительное содержание кислотной формы понижается, а содержание щелочной формы возрастает. Глаз начинает замечать изменение окраски раствора, содержащего данный индикатор, лишь в том случае, если концентрация щелочной формы лежит не ниже определенной величины. Для каждого индикатора существует определенное значение pH, при котором глаз перестает замечать окраску его кислотной формы. [c.206]

Известно, что при смешении двух обратимых окислительновосстановительных систем устанавливается определенное равновесие, которое в значительной степени связано с нормальными потенциалами обеих систем. Например, для реакции между системами ферри и ферро и двух-четырехвалентным оловом равновесие, устанавливающееся при работе цепи [c.167]

Это можно сделать на основании опытов по определению равновесий жидкость — пар на приборе однократного испарения. [c.351]

Мутаротация объясняется тем, что в растворе одна форма моносахарида постепенно переходит в другую форму. В результате в растворе будут находиться обе формы моносахарида (а- и Р-) и между ними установится определенное равновесие. [c.220]

Преимуществом этого аппарата является сравнительно быстрое установление равновесия недостатком является то обстоятельство, что результаты измерения не совсем безупречны с термодинамической точки зрения. Если хотят получить точные данные, необходимо стараться устранить следующие источники ошибок в при борах для определения равновесия [c.95]

Эти условия в основном осуществлены в аппарате Кортюма и сотрудников для определения равновесия [95] (рис. 57). Экспериментально полученные данные по равновесию пар—жидкость могут быть подвергнуты термодинамической проверке [60] по способу Кортюма и сотрудников [32], Карлсона и Кольборна [73], Редлиха и Кистера [96] и других исследователей [97]. [c.100]

Изучение равновесия. Константы равновесия нормального и взобута-нов были определены при 25, 10О и 150° при изучении изомеризации бутанов как со стороны нормального, так и изопарафина [57]. На основании экспериментальных данных была вычислена концентрация изобутана в жидкой и паровой фазах как функция температуры. Результаты, суммированные в табл. 1, хорошо согласуются с определениями равновесий, проведенными другими исследователями [31, 40, 41, ЬО], а также с данными, вычисленными по теплотам сгорания [68]. [c.17]

Многообразие вариантов расчета фазового равновесия обусловлено значительным различием свойств разделяемой смеси. Это различие находит отражение в алгоритмах расчета фазового равновесия. Применительно к массообменным процессам в настоящее время накоплен достаточный опыт по расчету равновесия в идеальных и неидеальных системах, однако применение точных моделей часто обусловлено отсутствием экспериментальных данных для оценки параметров корреляционных зависимостей тина уравнений Вильсона и НРТЛ для учета неидеальности жидкой фазы или вириального уравнения для оценки неидеальности паровой фазы. Отсутствие данных приводит к тому, что при расчетах принимаются упрощающие допущения, оценка которых даже не всегда возможна. К распространенным допущениям относительно расчета фазового равновесия относятся паровая (газовая) фаза подчиняется законам идеальных газов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и обычно принимается для систем в диапазоне умеренных давлений жидкая фаза подчиняется законам идеальных растворов, что позволяет отказаться от учета неидеальности и определять константы равновесия через давление паров чистых компонентов (это допущение обычно принимается при определении равновесия систем, состоящих из компонентов с близкими свойствами, например членов [c.315]

В то же время автор счел возможным исключить из первой части некоторые вопросы расчета равновесных соотношений, поскольку в 1966 г. издательством Наука было выпущено двухтомное справочное пособие по равновесию между жидкостью и наром, наиисанное В. Б. Коганом и В. М. Фридманом совместно с автором настоящей книги. В этом пособии изложены основные методы определения равновесия, а также методы его расчета. [c.3]

Большой материал по равновесным концентрациям дизамещенных циклогексанов помещен в табл. 8[32]. Результаты эти получены в одинаковых условиях с применением микрореакторной техники. Как и в случае углеводородов ряда циклопентана, к состоянию равновесия подходили со стороны как более устойчивого, так и менее устойчивого эпимера, т. е. осуществлялась конфигурационная изомеризация как типа ее - еа, так и еа -> ее. Подобный же принцип, гарантирующий достижение действительно равновесных состояний, был применен и для изучения термодинамической устойчивости других углеводородов ряда циклогексана. Типичный пример определения равновесия показан на рис. 10, дe приведены хроматограммы двух исходных смесей, каждая из которых обогащена каким-нибудь одним из эпимеров, а также приведена хроматограмма полученной в обоих случаях равновесной смеси. Исследование равновесия цис- и тракс-изомеров в дизамещенных циклогексанах вновь показало перспективность энергетического подхода для определения пространственной конфигурации стереоизомеров. Для всех исследованных углеводородов равновесные концентрации изомеров с экваториальной ориентацией обоих заместителей были в 4—6 раз выше, чем концентрация изомеров, в которых один заместитель ориентирован аксиально. В то же время разница в температурах кипения эпимеров колебалась в весьма широких пределах, а в некоторых случаях более устойчивый углеводород имел даже более высокую температуру кипения. [c.30]

Экспериментальное определение равновесия между этими сте-реоизомерами показало заметно большую устойчивость экзо-изомеров [33]. Различие в устойчивости эндо- и экзо-изомеров связано с пространственным взаимодействием замещающего радикала и связи 1—6 (вернее, эи5о-атома водорода при С-6 ) второго циклонентанового кольца. Правда, из-за искажения планарной формы циклопентановых колец взаимодействие это меньше, чем в г ис-1,2-диметилциклопентане, что находит свое отражение в относительно большей концентрации неустойчивого (эндо) изомера (см. табл. 20). [c.65]

Для устойчивости цементных сооружений громадное значение имеет наличие в воде гидрокарбонатов, так как между карбонатной пленкой массива СаСОз и гидрокарбонатом Са(НСОз)2 воды устанавливается определенное равновесие, которое удерживает пленку от растворения. Отсутствие в воде гидрокарбонатов вызывает ослабление вяжущих свойств цемента, при этом протекает процесс размягчения цементного раствора за счет выщелачивания иона кальция. [c.180]

Для определения равновесия нужно найти константу равновесия, либо сиязанную с ней ве.тнчину химического сродства [c.132]

Избыток ядер иа иижнем энергетическом уровне используется для получения эф( екта ядерного магнитного резонанса. При воздействии на образец радиочастотным полем Н с постепенно меняющейся частотой ядра, находящиеся на наиболее низком энергетическом уровне, при строго определенно.м значении частоты начинают поглощать энергию и переходить на верхний уровень до установления в системе определенного равновесия. Эта частота называется резонансной. На практике, однако, предпочитают сохранять частоту излучения (60, 80, 100, 200 или 360 МГц) и изменять напряженность поля. [c.232]

Значительно точнее эбуллиометры Свентославского и аппараты с термосифонной трубкой, такие, как эбуллиоскоп Вебера, изображенный на рис. 32. На этом приборе можно получать кривые давления паров в пределах от 10 до 760 мм рт. ст. и проводить ряд других измерений, например калибровку термометров, эбуллиоскопические измерения, определение равновесия пар — жидкость, получение характеристик различных фракций дистилла-тов, например в нефтяной и коксохимической промышленности [c.56]

Кольборн, Шенборн и Шиллинг [84] разработали прибор для определения равновесия в ограниченно растворимых системах. Он также работает по проточному методу. Для определения равновесия смесей с близкими температурами кипения Ю Чин-чу С сотрудниками [85] предложил видоизмененный аппарат От- [c.96]

Установление определенного равновесия в составе углеводов при осахаривании ферментами ячменного солода (по Д. Н. Климов-скому, около 80 /о в эквивалентах мальтозы), по-видимому, объясняется незна чительным содержанием в этом солоде декстриназы. В пользу этого предложения говорят опыты С. И. Пронина и А. Л. Малченко, согласно которым с увеличением добавления солодовой вытяжки степень осахаривания возрастает и при большой продолжительности приближается к 96%. Так как реакция гидролиза необратима (односторонняя), то введением в субстрат мальтозы нельзя изменить предела осахаривания, что подтверждается прямыми опытами этих авторов. [c.176]

Известно, что любая замкнутая система стремится к равновесию. Однано это не всегда учитывают на практике. Наб- людая процессы разрушения материалов неживой природы можно заметить, что большинство этих процессов, особенно при воздействии стабильных факторов, проходят три стадии начальная стадия, характеризующаяся повышенной скоростью разрушения вторая стадия - с относительно медленной скоростью ра-сфушения и конечная стадия, имеющая повышенную интенсивность разрушения. Начальная стадия необходима для установления меаду материалом и внешним воздействием определенного равновесия, как правило, более выгодного для материала. Во второй стадии разрушения материал, приспособившись к внешнему воздействию, начинает наиболее экономно расходо-ьать свои защитные ресурсы. Описанный процесс можно наблюдать при всех, видах разрушения коррозии, абразивной эро-йии, износа при трении и т.д.. [c.178]