Перенос реакционного центра

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Натрийацетоуксусный эфир имеет большое значение для синтеза разнообразных органических соединений. Синтезы с помощью ацетоуксусного эфира обычно проводятся действием алкилирующих или ацилирующих средств на натрийацетоуксусный эфир. Интересная и важная особенность этих реакций — перенос реакционного центра [c.270]

Их можно получить также алкилированием сульфита натрия, причем наряду с нормальной реакцией образования сложного эфира сернистой кислоты (алкилирование по кислороду) проходит реакция с переносом реакционного центра (см. стр. 425) — алкилирование по сере [c.212]

При взаимодействии серебряной соли 2-окси-1,4-нафтохинона с галоидным алкилом вследствие переноса реакционного центра образуется 4-алкокси-1,2-нафтохинон наряду с продуктом нормального замещения (один и тот же анион реагирует в двух возможных направлениях) [c.422]

Реакции с переносом реакционного центра. Несмотря на то что в настоящее время твердо доказано строение на-трийацето5жсусного эфира как 0-производного, при реакциях его алкилирования преимущественно образуются С-, а не 0-производные [c.427]

При алкилировании солей азотистой кислоты галоидным алкилами идут две конкурирующие реакции. Преобладание одной из них зависит не столько от условий, сколько от характера алкила и металла азотистокислой соли. По первому, нормальному направлению получается эфир азотистой кислоты, по второму, протекающему с переносом реакционного центра (см. стр. 425), образуется изомерное нитросоединение, в котором азот непосредственно связан с углеродом [c.216]

Спрашивается, какие факторы способствуют реакции без переноса реакционного центра (т. е, реакции по атому, с которым связан металл или от которого он отделился при диссоциации) и какие вызывают перенесение реакционного центра (т, е. атаку по другому крайнему атому таутомерной диады, триады и т, д,) [c.429]

Однако большая группа реакций ацетоуксусного эфира происходит с переносом реакционного центра от атома кислорода ОН-группы на С-атом [c.618]

Более правильное толкование результатов алкилирования пиридонов можно, очевидно, дать, если учесть представление о переносе реакционного центра в системах подобного типа [А. Н. Несмеянов и И. Ф. Луценко, ДАН 59, 707 (1948)].— Прим. ред. [c.415]

А. Н. Несмеянов с сотрудниками в последние годы развили представление о двойственной реакционной способности органических соединений. Эти реакции они относят к реакциям, протекающим с переносом реакционного центра. Подробное рассмотрение этого вопроса можно найти в книге Реутов О. А. Теоретические основы органической химии , М., 1964, стр. 653. — [c.189]

Скорость рекомбинации радикалов в присутствии кислорода увеличивается за счет переноса реакционных центров и уменьшения пространственных затруднений. [c.782]

Ранее было показано, что рекомбинация полярных радикалов становится возможной лишь после переноса реакционного центра на фрагмент с противоположным знаком заряда. Такие реакции легко проходят с участием кислорода, поэтому распад ассоциатов при перестройке предопределяет протекание этих реакций. Следствием реакций рекомбинации радикалов и расхода последних в реакциях с кислородом является резкое повышение стабильности битума после завершения II этапа (рис. 12.49). В связи с изложенным, можно ожидать, что увеличение расхода воздуха до некоторого предела будет способствовать получению высококачественных битумов. Однако при большой концентрации кислорода, особенно в условиях высокотемпературного окисления, ускоряется протекание и реакций [c.796]

Перенос реакционного центра А Н Несмеянов объясняет 1,4-присоединением реагента к а-я сопряженной системе (Ыа-0 С=СС ) натрацетоуксусного эфира [c.691]

Авторы полагают , что реакции анилида диэтилфосфористой кислоты с непредельными электрофильными реагентами протекают с переносом реакционного центра [c.67]

Анилид диэтилфосфористой кислоты взаимодействует с шиффовы-ми основаниями также с переносом реакционного центра, при этом получаются продукты присоединения с фосфор-углеродной связью [c.68]

Другим возможным механизмом реакции является алкилирование с переносом реакционного центра вне зависимости от того, реагирует ли недиссоциированная молекула [c.45]

Таким образом, в этом случае имеет место перенос реакционного центра от аминного азота к азоту азогруппы, хотя эти два атома отделены друг от друга цепью из пяти атомов. Это явление обусловлено следующим смещением 7с-электропов, повидимому, главным образом в момент реакции (динамический эффект сопряжения) под влиянием атакующего молекулу протона. [c.59]

Сопряжение связей Hg—С и С=0 достигает здесь такой степени, что ряд реакций этого вещества с элиминированием ртути идет не по месту разрыва связи Hg—С, а по кислородному атому группы С=0, т. е. с переносом реакционного центра, например [18] [c.62]

Двойственное реагирование таутомерных веществ с сильно смещенным равновесием обусловлено течением реакций по двум возможным путям без переноса реакционного центра и с переносом реакционного центра. Оба ряда производных А В возникают из Л, а не из В [c.455]

ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ ПРОТЕКАНИЕ РЕАКЦИИ С ПЕРЕНОСОМ ИЛИ БЕЗ ПЕРЕНОСА РЕАКЦИОННОГО ЦЕНТРА [c.456]

Факторы, определяющие течение реакций с переносом или без переноса реакционного центра, изучены еще совершенно недостаточно. В этой области имеются только отдельные наблюдения и частные обобщения. Для случаев двойственного реагирования энолятов, в молекуле которых имеется система [c.456]

Как было пайдено в 1954 г. А. И. Несмеяновым, Л. И. Захаркиным и др., нсполь.зоваиное в этих опытах Л у в с р с о. м восстамовление трихлоркротоновой кислогы протекает с переносом реакционного центра и двукратным перемещением двойной связи [c.258]

По мнению Несмеянова, в подобных случаях совершается перенос реакционного центра в ходе самой реакции, который обусловлен характером реагентов и среды. Так, хлормеркурацетальдегид нормально реагирует стритилхлоридом, замещающим атом ртути [c.227]

Двойственная же реакционная способность, т. е. способность нат-рийацетоуксусного эфира образовывать соединения кетонной и енольной формы, появляется вследствие наличия в молекуле сопряженной системы связей и переноса реакционного центра от атома кислорода (связанного с металлом) к углероду метинной группы. Это схематически изображают так (см. также стр. 312) [c.310]

Ацетоксилирование енолов и енаминов при действии тетраацетата свинца происходит с переносом реакционного центра [c.57]

Причина этого очевидна хлор в хлорангидриде кислоты своей подвижностью обязан сильному положительному заряду б4- на карбонильном углероде, доступном благодаря этому нуклеофильным атакам анионов и вообще нуклеофильных частиц. В хлорвинилкетоне —Г-эффект и его статическая часть — мезомерный —М-эффект сообщает б- -заряд углероду винильной группы, несущему хлор. На этот углерод переносится реакционный центр карбонила, приглушающийся за счет передвижения к нему я-электронной пары группы —СН СН—. [c.334]

Способность натрийацетоуксусного эфира образовывать С-производпые может быть объяснена как результат эффекта сопряжения и переноса реакционного центра от атома кислорода (связанного с натрием) к углероду СН-группы [c.343]

Поведение тетраметилпиррола должно быть различным. Вследствие переноса реакционного центра с азота на углерод возможно алкилирование по [c.228]

В четырех типах реакций, в обозначение которых входят только символы Н и Z, происходат изменение окружения только на одном центральном углеродном атоме. В реакциях, код которых включает символ П, подразумевается изменение окружения на двух шш даже на трех углеродных атомах. Так, в реакциях присоединения (отщепления) участвуют два атома углерода, а в реакции замещения с переносом реакционного центра 05 1 ) вовлекаются три углеродных атома. Существует 6 типов реакций присоединения НП.НП, НП.2 .П,НП.8П,1.П.2П, ЙП.КП, 1П.ЙП и 6 обратных им реакций отщепления. Таким образом, вместо 7 кодов, содержащих символ П, образуется 12 новых кодов. Реакций замещения с переносом реакционного центра в принципе может существовать столько, сколько вообще может быть типов замещения, а именно 9. Их коды 2П.ПП.ПН, Hn.nn.nz, ЯП.ПП.ПН НП.ПП.ПР, 2,П.ПП.ПВ, Zn.nn.nZ, НП-ПП.ПН, ЯП.ПП.Ш и КП.ПП.П2.Всего,следовательно,име-вм 16 - 8 + 12 + 9 = 29 типов элементарных химических реакций. [c.19]

В реакции происходит перегруппировка типа аллильной с переносом реакционного центра по системе сопряженных связей. [c.392]

Как было показано, в металлических производных кето-энолов двойственная реакцио 1ная способность не связана с наличием таутомерии. Металлическое производное имеет определенное строение (например, Э1ю- лятное в случае дифенилпропиомезитилена), но реагирует двояко (без переноса и с переносом реакционного центра), образуя производные, обладающие как энольным, так и кетонным строением. [c.454]

Из этого следует, что пиридопиминные производные образуются не из таутомерной формы (И), а из формы (1) с переносом реакционного центра [c.456]

Курс органической химии (1965) -- [ c.310 , c.312 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.422 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.2 , c.5 , c.515 , c.657 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.611 , c.619 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.310 , c.312 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.88 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.257 , c.445 , c.505 , c.567 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.414 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.134 , c.135 , c.137 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.358 , c.361 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.90 , c.101 , c.123 , c.141 , c.215 , c.276 , c.287 , c.288 , c.291 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.358 , c.361 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.473 , c.523 , c.571 , c.573 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология