Полярность рекомбинации

Явления разной трансмиссии и полярности рекомбинации маркеров осложняют количественную оценку частоты рекомбинации и картирование генов. Эффективным способом построения генетической карты митохондрий оказался метод, основанный на использовании гйо-мутаций, представляющих собой делеции. При этом исследуют частоту совместной потери или сохранения исследуе- [c.240]

Фактор полярности рекомбинации [c.242]

Отношение (5.14) указывает на преимущественное протекание процесса рекомбинации различных радикалов. Если радикалы имеют различную полярность, часто оказывается, что ф > 2. Поэтому по значению ф можно судить о том, взаимодействуют полярные или неполярные радикалы. Влияние полярности существенно проявляется при соединении радикалов с различной электроотрицательностью (например, радикалы с нуклеофильными и электрофильными [c.75]

Гетеролитическая диссоциация и рекомбинация требуют существования в качестве исходной или конечной частицы молекулы или иона с незаполненной орбиталью. Такие частицы, по-видимому, могут существовать только в газовой фазе и в неполярных растворителях. В полярных растворителях, молекулы которых имеют атомы с неподелен-ными парами электронов, дни будут существовать только в виде соответствующих комплексов. [c.104]

Часть электрических зарядов не участвует в образовании сигнала (ионного тока) из-за утечки зарядов на корпус д тектора и зажигающий элемент. Наиболее полный сбор зарядов достигается при наибольшей напряженности поля у среза горелки в зоне ионизации. Этому условию отвечает применение электрода-коллектора в форме цилиндра, когда плоскость его нижнего среза на 1—2 мм выше горелки, расположенной по оси цилиндра. При этом пламя находится практически внутри цилиндра. Такая система электродов обеспечивает не только высокую чувствительность, но и наиболее широкий линейный диапазон (увеличение максимальной концентрации). Излишнее приближение коллектора к горелке может вызвать перегрев электрода и эмиссию положительных ионов с его поверхности. Для исключения этого на коллектор должен быть подан отрицательный потенциал. С другой стороны, отрицательный потенциал на горелке препятствует рекомбинации положительных ионов и обеспечивает их полный сбор. При оптимальном выборе конструкции и положения электродов ток насыщения практически одинаков при любой полярности электродов. [c.58]

Другими общими особенностями этого пути разложения являются образование RX за счет реакции радикалов с растворителем и образование продуктов рекомбинации и диспропорционирования ArR, R(-H) и Ar (0)0R. Уоллинг [198—200] на основании анализа кинетики и состава продуктов предположил, что как радикальный, так и полярный пути осуществляются через одну скоростьопределяющую стадию по схеме [c.275]

Ранее было показано, что рекомбинация полярных радикалов становится возможной лишь после переноса реакционного центра на фрагмент с противоположным знаком заряда. Такие реакции легко проходят с участием кислорода, поэтому распад ассоциатов при перестройке предопределяет протекание этих реакций. Следствием реакций рекомбинации радикалов и расхода последних в реакциях с кислородом является резкое повышение стабильности битума после завершения II этапа (рис. 12.49). В связи с изложенным, можно ожидать, что увеличение расхода воздуха до некоторого предела будет способствовать получению высококачественных битумов. Однако при большой концентрации кислорода, особенно в условиях высокотемпературного окисления, ускоряется протекание и реакций [c.796]

Трудности измерения возбужденных состояний продуктов рекомбинации связаны с чувствительностью методов измерения возбужденных состояний в грубом окружении. Например, молекулы кислорода и азота не являются полярными молекулами, колебательные состояния которых сильны. Их возбужденные электронные состояния обладают длительным временем жизни и излучают не очень сильно. Следовательно, должны использоваться другие методы, такие как, например, индуцированная лазером флуоресценция или лазерная многофотонная ионизация. Для исследования рекомбинации на некоторых поверхностях очень эффективны молекулярные пучки. В частности, они могут быть использованы для изучения времени пребывания адсорбированных атомов или молекул на поверхности. Измерения позволяют определить функцию распределения по скоростям и скорость рекомбинации. Информация о распределении частиц на поверхности может дать основу для моделей, учитывающих возбужденное состояние частиц при гетерогенной рекомбинации. [c.35]

Оказалось, что одна электронная бомбардировка не может быть причиной эрозии полимеров при воздействии разрядов. Так, ИК-спектр полиэтилена изменяется при электронной бомбардировке только в тонком приповерхностном слое, тогда как воздействие разрядов приводит к увеличению концентрации СО-групп по всей толщине пленки [4, с. 106]. Ионная бомбардировка является более вероятной причиной эрозии. Однако отмеченная выше большая роль окислительных реакций, инициированных разрядами, и независимость скорости эрозии от полярности коронирующего электрода заставляют предположить, что вызывающая эрозию реакция окисления может инициироваться за счет энергии рекомбинации ионов и электронов на поверхности диэлектрика. [c.171]

Обратимой физической (в традиционном смысле слова) адсорбции часто сопутствуют весьма интересные явления. Установлено, что при адсорбции паров воды (и некоторых других полярных молекул) на гидратированной поверхности германия происходит снижение скорости поверхностной рекомбинации в несколько раз ( эффект нейтрализации ) [1]. Особенно интересные результаты наблюдений описаны в [2], где обнаружено обратимое [c.110]

Как будет показано далее, Х-процессы релаксации ответственны за механизм разрушения эластомеров. В полярных полимерах природа физических узлов молекулярной сетки может быть иной. Например, в бутадиен-нитрильных эластомерах между и ё-процессами обнаруживается я-процесс релаксаций (см. рис. 7.2) [7.1], связанный с распадом и рекомбинацией локальных физических поперечных связей, обусловленных ди-поль-дипольным взаимодействием между полимерными цепями N N . Температура перехода этого процесса Гп=90°С, энергия активации 90 кДж/моль, 5г=10 о с. [c.201]

При подаче высокого переменного напряжения на игольчатый разрядник в течение каждого полупериода около острия игл возникают отрицательные и положительные ионы. Они поступательно движутся к ближайшим заземленным и наэлектризованным поверхностям. Наличие ионов обоих знаков в районе острия увеличивает вероятность их рекомбинации. Поэтому только часть ионов со знаком, противоположным полярности наэлектризованного тела, достигает его поверхности, чем объясняется меньшая эффективность нейтрализаторов переменного напряжения по сравнению с нейтрализаторами постоянного напряжения. [c.191]

Влияние диэлектрических свойств растворителя хорошо иллюстрируется на примере НВг и НС1, катализирующих полимеризацию стирола. Сообщалось [236] о получении высокополимеров с помощью этих простых кислот. Хорошо известно, что эти кислоты проводят реакцию гидрогалогенирования олефинов через катионоидное присоединение Пеппер [236] наблюдал также, что в растворителях с высокой диэлектрической постоянной они инициируют полимеризацию. Молекулярные веса образующихся полимеров колеблются от —5000 до 10 ООО. Весьма вероятно, что полярность среды стабилизирует ионы, так что рекомбинация, дающая производное мономера, замедляется, допуская многочисленные акты присоединения олефина перед тем, как ионы рекомбинируют. [c.252]

Так как энтропия отрицательна, AЯi должно быть отрицательным далее, так как 9 для сильных кислот превышает 200 ккал, в то время как наибольшее известное значение Р равно =200 ккал, то кулоновская энергия должна быть фактором, определяющим возможность этой реакции. В полярных растворителях, помимо кулоновской энергии, играет роль и энергия сольватации ионов. Возможно, рекомбинация ионов также будет зависеть от величины энергии сольватации и (или) от величины кулоновской энергии. [c.261]

Возможно, что существуют другие механизмы рекомбинации электронов и дырок. При смещении атомов в решетке могут появиться места, где будут захватываться и локализоваться электроны и дырки. Возможны локальные изменения поляризации, способствующие возникновению неглубоких ловушек, глубина которых равна примерно десятым вольта в большинстве полярных кристаллов. Эти ловушки способны передвигаться, вследствие чего такой захват не препятствует миграции электронов или дырок при нормальных температурах, хотя подвижность последних оказывается меньше, чем в случае свободных изолированных носителей тока. [c.173]

При водородно-дуговой сварке применяется постоянный ток прямой полярности (рис. 2-21,а) и используется плавящийся электрод. Дуга защищена струей водорода, и тепло, выделяющееся при горении и рекомбинации водорода (см. выше об атомно-водородной сварке), добавляется к теплу, создаваемому дугой. [c.44]

Следует ожидать, что влияние полярности реакции на очень низкую собственную высоту барьера будет небольшим. Действительно, экспериментально было обнаружено, что большинство констант скорости рекомбинации алкильных радикалов меняется в пределах порядка величины. Типичные примеры представлены в табл. 36. [c.227]

При исследовании рекомбинации митохондриальных геномов нужно учитывать, что в зиготе создается популяция молекул мтДНК, вступающих в многократные спаривания и обмены, аналогично тому, что известно о рекомбинации ДНК бактериофагов (гл. 9). При первых делениях зиготы эта популяция довольно быстро расщепляется, так что диплоидные вегетативные клетки содержат только один тип молекул мтДНК один из родительских или рекомбинантный. При этом для некоторых маркеров наблюдается явление полярности рекомбинации, выражающееся в том, что нарушается равенство реципрокных рекомбинантных классов. [c.240]

Между тем, можно предполагать, что вследствие полярности связи С—Р должен существовать потенциальный барьер для рекомбинации СРз-радикалов. Разность энергий диссоциации связей СРз—Н и СНз — Н найдена равной 0,5 каал [317]. Реакции н. перфторпропильных радикалов СзР с Нг изучались при 125—297° и для константы скорости [c.239]

Одним из эффективных ионизаторов является коронный разряд, который возникает в газе в системе электродов ( резко неоднородным электрическим полем. Такое неоднородное поле имеет место, если размеры одного из электродов (коронирующего) намного меньше размеров второго, например в системе двух концентрических цилиндров при отношении их радиусов более 10, в системах провсд — плоскость, провод между двумя плоскостями и т. г. В этом случае напряженность электрического поля вблизи поверхности меньшего электрода намного больше, чем у поверхности большего электрода, и если она достигает 15 кВ/см и более, то вокруг электрода с малым радиусом кривизны начнется интенсивная ионизация газа, появление положительно и отрицательно заря енных ионов, направляющихся к электродам в соответствии с их полярностью. Одновременно с ионизацией га а происходит процесс рекомбинации положительных ионов и электронов, которые при их соединении и возвращении в нейтральное состояние испускают боль- [c.385]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, происходят в результате разрыва одних и образования др. хим. связей б ез разделения электронных пар, образующих эти свя.зи. При Г. р. оба электрона хим. свя.зи переходят на орбиталь одного из атомов продукта р-ции с образованием аннона. Новая связь образуется путем обобществления неподеленпой пары электронов одного из реагирующих анионов. Типичные Г. р. распад молекулы на ионы или иона на молекулу и др. ион нуклеоф. или электроф. замещение (присоединение) рекомбинация ионов. Протеканию Г. р. способствует полярная среда, облегчающая образование полярного активиров. комплекса. ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ, комплексные соединения, внутр. сфера к-рых состоит из связанных между собой мос-тиковыми связями М—О—М остатков неорг. к-т, напр. H8[Si(W207)e]. Комплексообразовагелями служат У(П1), Мп(УП), S(V ), Te(Vl), P(V), As(V), Si(IV). e(IV), В(Ш), [c.129]

Типичные Г. р.-распад молекул на ионы, рекомбинация ионов, мн. процессы замещения, злиминярованяя и присое-дииення, в т.ч. такие промышленно важные, как нитрование и сульфирование ароматич. соединений, присоединение галогенов к олефинам В полярных р-рителях. [c.542]

Величина Ф измерена для большей части простых алифатических радикалов в газовой фазе методом газовой хроматографии, и было найдено, что она всегда очень близка к 2. Однако для полимерных радикалов различных типов зарядов величина Ф часто увеличивается в 100 раз и более. Величины Ф, сильно отличные от 2, были также найдены для самоокислительных систем, в которых рекомбинации между R и ROO часто предпочтительнее, чем любые другие гоморекомбинации. Эти различия в величинах объясняют полярным эффектом. Для некоторых радикалов величины Ф приведены в табл. 20.1. [c.296]

Результаты исследования процессов жидкофазного окисления индивидуальных веществ и нефтяных остатков показали, что на кинетические параметры окисления и свойства битумов может оказывать влияние материал реактора, в частности обычная сталь. На поверхности металла адсорбируются наиболее полярные ингредиенты из среды окисляемых веществ. Это определяет их преимущественную трансформацию синтез смол из кислородсодержащих веществ (через реакции конденсации), разложение пероксвдов и рекомбинацию радикалов. В границах II этапа окислительных превращений ускоренной деструкции подвергаются наиболее высокомолекулярные компоненты мицеллы, поэтому в битуме оказывается значительно больше масел и меньше асфальтенов по сравнению с битумами, имеющими такую же температуру размягчения, но полученными без применения катализатора. Одинаковая температура размягчения битума при меньшей массовой доле смол и асфальтенов объясняется их меньшей молекулярной массой и достигается за счет их большей мольной доли в битуме. Такое изменение группового состава положительно отражается на свойствах битума. Увеличивается пенетрация и индекс пенетрации, понижается температура хрупкости битума и возрастает его теплостойкость. В результате ускоренного протекания реакций рекомбинации радикалов значительно возрастает стабильность. Повышение стабильности каталитически окисленных битумов происходит в тем большей степени, чем она ниже у битумов, полученных без катализатора. [c.747]

Для полярных молекул т имеет порядок величины 10" —10" сек. Отсюда следует, что вероятность стабйлизации в этом случае вряд ли может превысить 10" , т. е. что скорость рекомбинации атомов, сопровождаемой излучением колебательных квантов, ничтожно мала по сравнению со скоростью рекомбинации, сопровождаемой излучением электронного спектра. [c.243]

Вопрос о молекулярных соединениях не нов. В известной монографии Пфейфера описаны тысячи таких соединений. Однако в настоящее время стал возможен новый подход к молекулярным соединениям. Причиной этого является современная структурная теория, внесшая много нового, и современный эксперимеит с применением физических методов исследования. Ушло в прошлое то время, когда главным критерием был кристаллохимический, связанный с выделением в твердом состоянии смешанного соединения, определенного стехиометрического состава. Благодаря изучению МС в растворах спектрофотометрическим методом, стало возможным определять теплосодержание и энтропию образоваиия. Метод дипольных моментов дал возможность судить об изменении полярно Сти при их образовании. Большое значение приобрел ядерный резонанс, позволяющий обнаружить молекулярные соединения там, где другие методы недостаточны. В результате применения новых методов исследования получили большой размах. Комплексное изучение позволило обнаружить случаи наличия водородных связей без изменения частот, но с изменением интенсивностей. Область МС распространилась также на газы. Скорость рекомбинации атомов иода в парах увеличивается в присутствии бензола вследствие образования МС. Не только аммиак в водном растворе существует не в виде изолированных молекул, а в виде ЫНз Н2О, но даже кислород, растворенный в воде, надо рассматривать, как Н2О О2. Опыт показывает, что нельзя пренебрегать наличием молекул Л4 наряду с молекулами Лг. Газы при повышенных давлениях дают молекулярные соединения. Это относится даже к таким смесям, как СО2 с Н2 или с N2. Как известно, даже гидрофобные инертные углеводороды дают гидраты с водой. [c.225]

Аллильные хлорпроизводные относительно устойчивы в отсутствие полярных растворителей и электрофильных катализаторов. Хлорпроизводные, имеющие только один а- или 7-алкильный заместитель, вполне устойчивы при обычных температурах. Однако третичные аллильные хлорпроизводные и а-арилаллильные хлорпроизводные легко изомеризуются при повышенных температурах 152—156] и с некоторой скоростью даже при комнатной температуре [157—160]. В ряде случаев, хотя катализаторы специально не добавлялись к подвижным хлорпроизводным, вероятно, присутствовали следы каталитических примесей. Некатализируемые изомеризации аллильных хлорпроизводных, по-видимому, включают образование и рекомбинацию промежуточных ионных пар. Эта гипотеза подтверждается сильным увеличением подвижности, вносимым а- или у-алкильными или арильными заместителями. Тот факт, что скорость изомеризации хлористого а-фенилаллвла как в апротонных, так и в гидроксильных растворителях находится в соответствии с ионизирующей способностью растворителя, является также убедительным доказательством в пользу ионного механизма этой реакции [159]. [c.434]

Крупнейший японский исследователь Фурукава предложил выражать реакционную способность свободных радикалов при пo ющи факторов резонанса I и полярности е. Радикалы с боль-1лей величиной / обладают большей реакционной способностью. Чем больше разность в полярности радикала и контрагента, тем легче они вступают в реакцию. Тепловой эффект реакции рекомбинации [c.107]

В проведенном выше рассмотрении реакций рекомбинации радикалов используется ограниченный базисный набор диабатических поверхностей. Расширение этого базисного набора ведет к новым следствиям. Так, включение локально возбужденных конфигураций означает, что энергия возбужденного ион-парного интермедиата является функцией показанного ниже смешивания конфигураций. Похоже, что устойчивость ионной пары Х+ зависит не только от энергии конфигурации В+А . В самом деле, ожидается, что она будет расти с уменьшением энергий перехода од нократно занятая МО—>- низшая свободная МО в X- и перехода двукратно занятая МО—однократно занятая МО в и увеличением смешивания трех указанных выше конфигураций. Это сопровождается снижением полярности ионной пары, т. е. снижением сольватации. Что важнее — электронная стабилизация или различие в сольватации — это тема дальнейших исследований. Кажется необходимой полная переработка концепций, связанных с реакциями гетеролитического расщепления, такими, как соль-волна. [c.228]

Известно, что энергия химической связи составляет от 1 до 5 эв (от 20 до 100 кал моль). Энергия отдачи ядра йода, равная 315 эв, примерно в сто раз больше, чем нужно для разрыва связи С —Л (точно 2 эв). Следовательно, все активные атомы йода-128 переходят в другую форму связи. Однако незначительную часть активного йода-128 вновь находят связанной в форме органического соединения. Это явление объясняется наличием вторичных реакций, например рекомбинации остатков С2Н5—и Л—, а также изотопного обмена йода (см. разд. 31). Возобновление молекулы СзН Л в значительной степени зависит от условий опыта природы и полярности растворителя и др. [c.291]

По-видимому, наблюдаемые изменения спектра ЭПР под действием видимого света можно объяснить тем, что первоначально в полимерах при 77 К наряду с радикалами стабилизируются другие парамагнитные частицы. Вероятно, такими частицами являются анион-радикалы, которые представляют собой электроны, захваченные полярными группами полимера или какими-нибудь дефектами матрицы. На это указывает зависимость наблюдаемого эффекта от наличия или отсутствия полярных групп в полимерах. Исчезновение анион-радикала может произойти при облучении видимым светом в результате отрыва электрона от акцептора и его последуюш ей рекомбинации с положительным ионом, что приведет либо к испусканию кванта света, т. е. к фоторадиолюминесценции по реакции -f- е М Av, либо к образованию свободных радикалов [c.216]

Более ценную информацию относительно процессов захвата часто можно получить, изучая спад фототока после воздействия специфического излучения. Это один из методов, наиболее удобных д.ля определения времен жизни неосновных носителей. Сущность метода состоит в том, что на образец, соединенный с генератором постоянного тока, подают световой импульс и при помощи осциллографа с фотографической записью наблюдают возрастание и уменьшение фототока. Фарнсворт [20] использовал этот метод, чтобы показать влияние адсорбированного кислорода на скорость поверхностной рекомбинации на образце германия, покрытого пленкой окис.ча. Сходным путем Новотоцкий-Власов и Синю-ков [51] изучали влияние адсорбции различных полярных молекул на поверхностную рекомбинацию в германии. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология