Стеклообразное состоян

Поскольку переход в стеклообразное состояние связан с фундаментальным изменением характера теплового движения в полимере, то этот переход носит качественный характер, а его температура Тс, называемая температурой стеклования, является важнейшей физической характеристикой полимера. Напротив, общность молекулярного механизма теплового движения в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях делает границу между ними чрезвычайно условной Гт оказывается столь чувствительной к молекулярной массе, ММР полимера, а также к условиям деформирования, что не всегда может быть зарегистрирована как особая температура. Следовательно, при температурах, больших Тс, свойства полимера должны рассматриваться в рамках единых представлений о полимере как о своеобразной вязкоупругой жидкости. [c.40]

Стеклование эластомеров. Как уже указывалось, физические состояния полимеров носят релаксационный характер, соответственно переход полимеров в стеклообразное состояние имеет релаксационную, кинетическую природу. Экспериментально наблюдаемое значение Гс зависит от соотношения между скоростью молекулярных перегруппировок и скоростью охлаждения (нагревания) образца, либо частотой переменного механического поля. [c.43]

Так как переход полимеров в стеклообразное состояние связан с резким изменением их свойств, то температура стеклования представляет собой в большинстве случаев нижний температурный предел использования эластомерных материалов. В зависимости от химической природы и структуры мономерных звеньев значения температуры стеклования различных эластомеров охватывают широкий интервал температур (от —130 до 0°С). [c.45]

Изменение энтропии сополимеризации можно вычислить по аналогичному соотношению, но нужно учесть дополнительные вклады за счет образования стеклообразного состояния, изменения конфигурации и смешения. Первые два вклада пренебрежимо малы [55]. Для последнего справедливо (по аналогии с расчетом энтропии смешения идеальных газов) [c.274]

Аморфные линейные полимеры довольно четко выделяются на графике деформация — температура (рис. 44). Первый участок / соответствует стеклообразному состоянию, для которого характерны малые деформации при небольших значениях напряжения, второ/) // — высокоэластическому состоянию, характеризующемуся большими обратимыми де- [c.107]

Большинство применяемых на практике материалов состоит не из одного, а из двух, трех или большего числа видов кристаллов. (Металлы применяются главным образом в виде сплавов, а сплавы, как правило, содержат кристаллы двух или нескольких видов. Гранит состоит из кристалликов кварца, слюды и полевых шпатов.) Силы, связывающие эти кристаллы в одно твердое тело, не всегда обусловливаются непосредственным взаимодействием поверх- ностных частиц этих кристаллов. Механические и другие свойства материала могут также зависеть от свойств тонких прослоек между кристаллами, от сцепления их с поверхностью кристаллов. В этих прослойках нередко сосредоточиваются различные примеси, чем и объясняется сильное влияние незначительных примесей на механические и другие свойства материала. Такие прослойки могут находиться не в кристаллическом, а в стеклообразном состоянии. Описанные структуры играют важную роль в керамических материалах, [c.144]

Стеклообразное состояние. Вещества в стеклообразном состоянии отличаются от д<ристаллов прежде всего изотропностью (т. е. отсутствием векториальности свойств) и способностью к постепенному переходу в жидкое состояние. По сравнению с кристаллическим состоянием стеклообразное является менее устойчивым и к тому же всегда обладает некоторым избыточным запасом внутренней энергии. Вследствие этого самопроизвольно может происходить лишь переход из стеклообразного состояния в кристаллическое но не обратный), и процесс этот всегда сопровождается выделением теплоты, хотя и в небольшом количестве. [c.157]

К третьей группе принадлежат такие процессы, как опускание груза на более низкий уровень, взаимная нейтрализация сильной кислоты и сильного основания, любая реакция, используемая в работающем гальваническом элементе, сгорание горючего, взрыв взрывчатого вещества, ржавление железа, кристаллизация переохлажденной или вскипание перегретой жидкости, переход вещества из стеклообразного состояния в кристаллическое и др. Процессы этой группы называют положительными, в отличие от процессов первой группы, требующих затраты работы, которые называют отрицательными. [c.205]

К другим состояниям вещества в данном случае относятся неправильно образованные кристаллы, стеклообразное состояние, растворы и смеси. Энтропия всех их при абсолютном нуле больше [c.278]

Подобное же влияние, как было показано автором, оказывают и все разрыхления внутренней структуры, а также и различные нарушения правильной кристаллической структуры. Этим же обусловливается и различие соответствующих свойств вещества в кристаллическом и в аморфном (в частности, в стеклообразном) состояниях. Вещество всегда много более активно (и следовательно, менее устойчиво) в стеклообразном состоянии, чем в кристаллическом, так как обладает более высокими растворимостью, химической активностью и др. [c.358]

Явление пересыщения было установлено (1795) впервые Т. Е. Ловицем, который открыл существование пересыщенных растворов и изучал их. Состояния пересыщенного пара, перегретой или переохлажденной жидкости, пересыщенного раствора и другие подобные им являются метастабильными состояниями ( 83). Возможность существования их связана с затруднениями в возникновении зародышей новой фазы, так как очень малый (в первый момент) размер выделяющихся частичек новой фазы увеличивает изотермические потенциалы вещества и делает эти частички менее устойчивыми. С этим же в большей или меньшей степени связана и сохраняемость метастабильных кристаллических фаз и стеклообразного состояния. [c.360]

Скорость процессов, связанных с возникновением новой фазы, сильно снижается и при понижении температуры. Так, при достаточном переохлаждении скорость кристаллизации может быть уменьшена практически до нулевой этим путем некоторые жидкости переводят в стеклообразное состояние. [c.491]

Являясь незначительным при малых Р, он быстро возрастает по мере увеличения среднего молекулярного веса. На рис. 199 представлена зависимость величины этого интервала от степени полимеризации полиизобутилена. При невысокой степени полимеризации область высокоэластичного состояния становится малой и при низкой степени полимеризации вещество из стеклообразного состояния переходит непосредственно в пластичное (вязко-текучее). Точка пересечения кривой с осью абсцисс отвечает отсутствию у данных полимеров области высокоэластичности. Для полиизобутилена эto наблюдается, когда число звеньев Р в цепи полимера не превышает 20, т. е. lg.P= l,3—1,4. [c.571]

В стеклообразном состоянии полимер является упруго-твердым веществом и его деформируемость при действии внешних механических сил очень невелика, в особенности при температурах, не слишком близких к температуре стеклования (рис. 200). В области температуры стеклования происходит сильное увеличение дефор- [c.572]

Стеклообразное состояние полимеров 583 [c.583]

Стеклообразное состояние полимеров. В стеклообразном состоянии находятся как линейные полимеры при температуре ниже температуры стеклования, так и пространственные полимеры. [c.583]

Для линейных полимеров стеклообразное состояние и высокоэластичное состояние являются нормальными состояниями, относящимися только к различным температурным условиям. Температура, при которой охлаждаемый полимер переходит из высокоэластичного состояния в твердое (температура стеклования),является важной характеристикой полимера. Каучуки, например, отличаются тем, что их температуры стеклования ниже комнатной. Полимер 11 же с более высокой температурой стеклования находятся при обычных условиях в стеклообразном состоянии, но могут переходить в высокоэластичное состояние при достаточном повышении температуры, если она ниже температуры деструкции данного полимера. [c.583]

Стеклообразное состояние полимеров 585 [c.585]

Стеклообразное состояние полимеров 587 [c.587]

Введение растворителя в полимер влияет на его свойства, в известном отношении, подобно повышению температуры. Полимер, находившийся первоначально в стеклообразном состоянии, переходит при введении растворителя постепенно в высокоэластичное состояние (набухший полимер), а затем в вязко-текучее состояние (раствор). [c.600]

Кремнезем легко переходит в стеклообразное состояние. В отли чие от кристаллических модификаций 510з в кварцевом стекле тетраэд рические структурные единицы 5104 расположены неупорядоченно (см. рис. 77). Кварцевое стекло химически и термически весьма стойко Его применяют для изготовления химической аппаратуры и в опти ческих приборах. [c.416]

Для оксосиликатов, как и для SiOj, очень характерно стеклообразно состояние. Обычное стекло получают сплавлением смеси соды (или NaaSOJ, известняка и кварцевого песка. При этом образуется стекло приблизительного состава Na O СаО SiOa, состоящее из больших полимерных анионов оно нерастворимо, химически неактивно. Обыкновенное стекло в той или иной степени окрашено в зеленый цвет содержащимися в нем силикатами железа. [c.419]

Диоксиды ОеОг и ЗпОа (оба белого цвета), подобно 5102, тугоплавки (1100—2000°С). Черно-коричневый РЬО при нагревании разлагается. Подобно 5102, диоксид германия легко переходит в стеклообразное состояние. При добавке диоксида германия в кварцевое стекло получаются очень прозрачные, сильно преломляюш,ие свет стекла, что определяет важное значение ОеОз в производстве оптического стекла. Диоксид олова применяется в керамической промышленности для изготовления эмалей и глазурей. [c.426]

Подобно силикатам (IV) и фосфатам (V) полибораты легко переходят в стеклообразное состояние. [c.448]

Из галидов бериллия наибольшее значение имеют фторид и хлорид. Дифторид Вер2 существует в нескольких модификациях, аналогичных по структуре соответствующим модификациям диоксида кремния 510 2 (сравните рис. 60 и 70, ). Как и кремнезем, ВеРа легко переходит в стеклообразное состояние. Стекловидный ВеР 2 получают термическим разложением (ЫН4)2Вер4. Другие галиды Ве(П) также по-лимор(()ны. Одна из модифика ций ВеС12 имеет волокнистое строение [c.473]

Наконец, при еще более низких температурах подвижность сегментов резко уменьшается это уменьшение подвижности сегментов, как и другие явления, связанные с процессами молекулярного движения, носит кооперативный характер, вследствие чего полимер застекловывается и приобретает все признаки твердого тела. Стеклообразное состояние является третьим основным физическим состоянием полимера. [c.40]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

Чем симметричнее сами частицы, чем симметричнее онн расположены и чем меньше связь между ними в жидком состоянии, тем больше оснований предполагать, что охлаждение жидкости приведет к ее кристаллизации. Дейстпптельно, расплавленные металлы, расположение атомов которых близко к плотной упаковке, легко кристалл11зуются, а расплавленные силикаты часто переходят в стеклообразное состояние. Органическ 1е соединения, содержащие много гидроксильных групп (например, глицерин), в отличие от углеводородов, затвердевая, обычно не кристаллизуются — сказывается влияние водородных связей. [c.160]

Энтропия веществ в аморфном и стеклообразном состояниях больше, чем в кристаллическом. Так, S s для кристаллической соли МагВ О равна 190, а для стеклообразной 202 Дж/(моль-К). Для кристаллического оксида А1(0Н)з стандартная энтропия равна 70 Дж/(моль-К), а для аморфного составляет 83 Дж/(моль-К). [c.180]

Три физических состояния линейных полимеров. Линейные полимеры в зависимости от температуры могут находиться в трех состояниях. При относительно низких температурах они находятся в упруго-твердом (стеклообразном) состоянии при повышении температуры они переходят в высокоэластичное (каучукоподобное) состояние и при дальнейшем нагревании приобретают текучесть, переходя в пластичное (вязко-текучее) состояние. Температуры переходов из упруго-твердого в высокоэластичное состояние и из высокоэластичного в пластичное называются соот-иетственно температурой стеклования Тст и температурой текучести Т хек (рис. 198). Температуру стеклования иногда называют также температурой размягчения, характеризуя этим изменение свойств, происходящее не при понижении, а при повышении температуры. [c.569]

Таким образом, следует помнить, что приведенные в табл.66 значения температуры стеклования некоторых полимеров для статических условий еще не характеризуют свойств полимеров при действии переменной силы. Переход данного полимера из стеклообразного состояния в высокоэластичное или наоборот нельзя относить к какой-то строго фиксированной температурной точке, так как при повышении температуры высокоэластические свойства полимера начнут появляться у него при разных темпе- t ратурах в зависимости от харак- тера действующей силы, от на- пряженного состояния самого по-лимера и других факторов. [c.585]

В общем же деформируемость полимеров в стеклообразном состоянии, естественно, много меньще, чем в высокоэластичпом. Модуль упругости линейных полимеров в стеклообразном состоянии обычно не превыщает модуля упругости дерева (ели). При длительных статических нагрузках у полимеров (даже при температурах ниже температуры стеклования) наблюдается ползучесть, тоже связанная с релаксационным характером деформаций. Это необходимо всегда иметь в виду, так как у стали и большинства других металлов ползучесть становится заметной только при высоких температурах, а у полимеров она во многих случаях обнаруживается даже при обычных или умеренно повышенных температурах. Это объясняется недостаточно прочной связью между цепями и способностью их распрямляться под действием внешних сил. [c.586]

Температура перехода из высокоэластичесяогр в стеклообразное состояние (и обратно) иазываатся температурой стеклования( с температура перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее (и обратно) - температурой текучести. ( г) - [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология