Внутренняя энергия молекул

При поглощении теплоты многоатомными газами возрастание внутренней энергии молекул происходит не только за счет увеличения кинетической энергии поступательного их движения, но и вследствие увеличения энергии вращательных движений всей молекулы и внутримолекулярных вращательных и колебательных движений. [c.12]

Внутренняя энергия молекул не может изменяться непрерывно. Каждая молекула обладает набором дискретных квантованных энергетических состояний, которые отличаются друг от друга энергией электронов, находящихся в электростатическом поле атомных ядер, энергией колебания этих ядер относительно друг друга и энергией вращения молекулы как целого. Если молекуле сообщается количество энергии, которое требуется для перехода ее из [c.5]

Здесь мы пренебрегаем внутренней энергией молекул и действующими между ними силами. Это означает, что мы рассматриваем газ как идеальный и одноатомный. Учет внутренней энергии не усложняет вопроса, но учет сил взаимодействия усложняет его (см. разд. IX.5). [c.114]

Доля Э кинетической энергии, переходящей во внутреннюю энергию молекулы (энергия электронного возбуждения) [c.74]

Основная идея теории напряжения Байера сводилась к тому, что величина угла отклонения валентных связей должна быть связана с внутренней энергией молекулы чем больше отклонение, тем больше запас энергии, тем меньше устойчивость цикла. Из термохимических данных известно, что энергия малых циклов действительно изменяется качественно в том же направлении, что и напряжение, рассчитанное по Байеру. Однако у шестичленного цикла теплота сгорания указывает на отсутствие какого-либо напряжения, что не согласуется с расчетом по Байеру. Вполне устойчивыми оказываются и многозвенные циклы, которые по Байеру должны были быть сильно напряженными. [c.316]

Какие же формы внутренней энергии молекул сказываются на их активности Во-первых, надо подчеркнуть, что никакой особой формы энергии, отвечающей энергии активации, в молекулах нет. Энергия активации — это то [c.478]

Рис. 186. Изменение внутренней энергии молекул в процессе элементарного химического акта А+В О+Е

В активированном комплексе полную внутреннюю энергию молекул можно локально представить в виде суммы [c.73]

Пусть внутренняя энергия молекул до столкновения равна энергии основного состояния а энергия поступательного движения достаточна для того, чтобы при столкновении молекул внутренняя энергия реагирующей системы повысилась до высоты энергетического барьера и превысила его. По принципу Борна — Оппенгеймера внутренняя энергия молекулы определяется положением ядер, но не зависит от скорости их движения (см. 13). Следовательно, если рассматривать реакционную систему А — В в каждый момент как статическую и рассчитать энергию притяжения и отталкивания в такой системе, то эта энергия и кинетическая энергия движения электронов будут равны внутренней энергии системы. Кинетическую энергию движения электронов в адиабатических реакциях можно принять постоянной. Поскольку скорости движения электронов в [c.568]

Внутренняя энергия молекулы , задается суммой колебательной ) и вращательной (Ег) энергий молекулы. Значения вращательной энергии выбираются равновесными с поступательной энергией, т.е. Е = 1,5кг Начальные условия определяются следующим образом. [c.67]

Импульсы каждого из атомов молекулы задаются случайными по направлению и величине, но нормируются таким образом, чтобы внутренняя энергия молекулы равнялась заданной. [c.68]

В результате расчетов для заданных поступательных температур и внутренних энергий молекул определялись следующие величины < А ,- > [c.70]

В табл. 4.3 приведены полученные из рассчитанных распределений значения средней внутренней энергии ( ,>, средней колебательной энергии (Е ), коэффициента корреляции между ними Ки/ ,,. а также средняя доля колебательной энергии во внутренней энергии молекулы для всех рассматриваемых температур. Из таблицы видно, что параметры энергетических распределений молекул Н2 практически не зависят от температуры, доля колебательной энергии составляет примерно 85% внутренней знергии образующихся в результате рекомбинации молекул водорода. [c.104]

Аналогично внутренняя энергия молекулы этилена за вычетом энергии термического возбуждения может быть вычислена исходя из энергии разрыва двойной связи С=С в этилене, энергии разрыва [c.134]

П р и м е ч а н и е. Г 1Р и ГР, - средние по серии внутренние энергии молекулы [c.121]

Успехи в области спектроскопии и физической теории строения молекул позволили с изумительной точностью рассчитывать внутреннюю энергию молекул олефинов и парафинов и находить положение равновесия [c.53]

Внутренняя энергия молекул состоит в основном из энергии вращения молекулы как целого, энергии колебания ядер друг относительно друга и энергии движения электронов, находящихся в электростатическом поле атомных ядер. Поэтому общая энергия молекулы, находящейся на определенном энергетическом уровне, может быть представлена как сумма этих энергий [c.6]

Полная внутренняя энергия молекулы (без учета поступательной) может быть приближенно представлена как сумма вращательной ( ), колебательной ( 1,) и электронной Ее) энергий [c.280]

Вращательные, колебательные и электронные уровни удобно рассматривать независимо друг от друга, но при изучении реальных спектров необходимо учитывать полное изменение внутренней энергии молекулы при поглощении или испускании фотона. [c.287]

Внутренняя энергия молекулы быстро возрастет с увеличением скорости вращения, и расстояние между уровнями увеличивается (рис. 156, а). Для перевода молекулы с первого уровня на второй требуется энергии в два раза больше, чем со второго на третий — [c.288]

Если молекула поглощает излучение, то ее энергия повышается и происходит переход с более низкого энергетического уровня на более высокий. Внутренняя энергия молекул не может изменяться непрерывно. [c.7]

Энергия молекулы в газовой фазе складывается из энергии межмолекулярного взаимодействия, кинетической энергии движения центра масс молекулы и внутренней энергии молекулы — ее колебательной, вращательной, электронной и ядерной энергии. В соответствии с этим сумму по состояниям для газа, содержащего N молекул, каждая из которых обладает тремя поступательными и некоторым числом внутренних степеней свободы, всегда можно представить в виде [c.244]

В наше время также признают, что отклонение валентностей от их нормального положения невыгодно создает напряжение в молекуле, т. е. увеличивает запас энергии в ней и тем самым снижает устойчивость. Однако угловое (байеровское) напряжение теперь считают лишь одной из ряда причин повышения внутренней энергии молекул. [c.104]

Представления о неплоском строении циклов в дальнейшем полностью оправдалось. Выяснилось также, что рассматривавшиеся Байером искажения валентных углов — только одна из возможных причин напряжения в молекулах (обзор см. [1]). Хендриксон [2] предложил следующий метод расчета с учетом четырех факторов, которые могут увеличивать внутреннюю энергию молекулы. [c.317]

Полная внутренняя энергия молекулы типа г, движущейся со скоростью V, обозначается через /4 (ае, V, ) и равна [c.545]

Из результатов расчета (см. табл. 4.6, рис. 4.23—4.25) видно, что наибольшие значения получены для молекулы 31Н4, меньшие — для СН4 и С04, наименьшие — для Ср4. В обратном отношении находятся коэффициенты жесткости деформационных колебаний перечисленных молекул (см. табл. 4.4). На основании этих результатов и рассчитанной зависимости величины среднего квадрата изменения внутренней энергии молекул от прицельного параметра можно предположить, что реализуется следующий механизм передачи энергии во внутренние и колебательные степени свободы молекул при столкновениях с атомами инертных газов. Первоначально энергия поступательного движения передается во вращательные степени свободы молекулы и ее деформационные колебания, далее за счет сильного взаимодействия колебательных и вращательных [c.109]

Активными с т п л к и о в е II и я м к молекул называются такие стплкнонеиня, кото )1.1е приводят JTll молекулы к химической реакции между НИМИ. И ки.иок внутренней энергии молекул в этом состоянии, по сравнению со средней их энергией нри данной те.мнературе, называется энергией актина Ц и И. [c.224]

Из-за большого числа столкновений 25. Вращение двух-внутренняя энергия молекул легко перерас- атомиои молекулы, пределяется между различными формами [c.105]

В работе [414] рассчитаны величины энергии, передаваемой за одно столкновение, в системах трехатомных молекул О, и Hj О с атомами инертных газов. Показано, что средняя величина энергии передаваемой за одно столкновение, меньше к Г во всем интервале исследованных температур (для системы Од—Аг — от 500 до 2500 К, для системы Н2О—Аг — от 2500 до 10 000 К). Предполагалась экспоненциальная зависимость вероятностей энергетических переходов от величины средней передаваемой за одно столкновение энергии, предложенная в [422—424]. Существенным недостатком рассматриваемой модели вероятностей переходов является постулируемая а priori независимость величины передаваемой энергии от внутренней энергии молекулы до столкновения. Эффективность столкновений /3, в этом случае может быть определена из соотношения [c.105]

Проведенные расчеты показали, чтоабсолютные значения величин (АЕ ) и <Д 3) увеличиваются с ростом внутренней энергии молекулы, что обусловлено ростом плотности энергетических уровней молекулы и ангармонического взаимодействия между нормальными колебаниями. Величины <Д >и <ДЕ ) увеличиваются с повышением температуры (рис. 4.22). Напротив, величины О, и (см. главу 3) слабо убывают с ростом температуры, что согласуется с экспериментальными данными [90, 422]. [c.109]

Аксиальные заместители находятся в скошенной конформации относительно соседних С—С-связей кольца, в то время как экваториальные заместители имеют более выюдную трансоидную конформацию. Кроме того, аксиальные заместители оказываются сближенными с аксиально же ориентированными Н-атомами у углеродных атомов, расположенных в положениях 3 и 5 относительно заместителя. Подобные 1,3-гын-диаксиальные взаимодействия также неблагоприятны. Все это приводит к тому, что внутренняя энергия молекулы при экваториальном расположении заместителя меньше, чем при аксиальном. [c.79]

При неупругом ударе, как правило, энергия поступательного движения переходит во внутреннюю энергию молекул (вращательную, колебательную, электронную), причем деформация сталки- [c.81]

В теории Гиншельвуда молекула рассматривается как совокупность определенного числа гармонических осцилляторов, между которыми происходит свободный обмен энергией. Необходимым и достаточным условием для мономолекулярного превращения по механизму Гиншельвуда — Линдемана является достижение суммарнбй внутренней энергией молекулы некоторой критической величины е (или в расчете на моль). При этом не учитывается ни вероятность сосредоточения энёргии на отдельной степени свободы, ни цаличие эбергетшедкого избытка в молекуле по сравне- [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология