Изменение свободной энергии дифференциальное

Изотермы адсорбции и дифференциальные теплоты адсорбции позволяют вычислить изменение некоторых термодинамических функций дифференциальное изменение свободной энергии, дифференциальное изменение полной внутренней энергии, выражаемой величиной чистой теплоты адсорбции, и дифференциаль- [c.146]

Таким образом, дифференциальное изменение свободной энергии при адсорбции равно изменению химического потенциала адсор- [c.482]

Уравнение (7.77) получено из общего выражения для диссипативной функции (7.42) с учетом соотношений для сопряженных потоков и перекрестных коэффициентов (см. уравнения разд. 1.2). Первая сумма в уравнении (7.77) оценивает рассеяние свободной энергии в диффузионных процессах в матрице мембраны для всех компонентов, которые приняты взаимно независимыми. Интегральное значение потерь эксергии за счет диффузии каждого компонента может быть вычислено по уравнениям (7.46) или (7.47), следует учесть, что распределение компонента 1 находится решением дифференциального уравнения диффузии, сопряженного с реакцией (см. разд. 1.4.2). Третья сумма в уравнении (7.77) оценивает рассеяние свободной энергии в цепи химических превращений, вторая сумма характеризует изменение свободной энергии в процессах переноса и химических превращениях, обусловленное их взаимным влиянием. Все составляющие первой и третьей сумм положительны — это следует из условия Ьц>0 и Lrr>0. Составляющие второй суммы могут быть отрицательны, это зависит от знака сопряжения Ljr O и направленности градиента ii. [c.254]

Интегральное и дифференциальное изменения свободной энергии при адсорбции однокомпонентного газа [c.145]

Дифференциальное изменение свободной энергии AF при адсорбции получается дифференцированием уравнения (8.8) по Г [c.146]

Изложенная внешне изящная схема рассуждений и выводов потенциальной теории применительно к адсорбции в микропорах ири взгляде с современных позиций не соответствует реальному процессу. В микропорах не может происходить образования адсорбционных слоев п поверхностей раздела адсорбционных пленок. Формула (2.107) не представляет собой адсорбционного потенциала, а в действительности выражает дифференциальную мольную работу адсорбции А, равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса ДС [c.75]

Основной термодинамической функцией в рассматриваемом разделе является дифференциальная максимальная работа адсорбции А, равная изменению свободной энергии адсорбции Гиббса АС со знаком минус [c.506]

Таким образом, в общем случае упругость обусловлена изменением свободной энергии тела в процессе деформации В частных случаях, в зависимости от степени приближения вещества к идеальному газу или идеальному кристаллу, решающее значение имеет или энтропийный фактор, или приращение внутренней энергии (долю каждого из этих факторов можно определить методом дифференциального термического анализа) Если у каучуков энтропийная доля велика, то она гораздо меньше у винильных полимеров, целлюлозы и ее эфиров [c.374]

Интегральное и дифференциальное изменение свободной энергии. [c.116]

Для дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа из уравнения (111,42), учитывая выражение (111,43), получаем [c.118]

Рис. 111,9. Зависимости дифференциальных изменений свободной энергии —AF и внутренней энергии — U от величины адсорбции Г этана на графитированной термической саже при 173 К, вычисленные из изотерм адсорбции, приведенных на рис. 111,1, и из изостер рис. 111,11 (см. ниже).

Стандартное дифференциальное мольное изменение свободной энергии. Полученные выражения (111,44) — (1П,44в) для AF и AFm и выражения (П1,45) — (1П,45б) для AF и AFj содержат переменную величину Г. Сопоставлять адсорбционные системы удобно, приняв для Г некоторое стандартное значение Г°. Подставляя величину Г° вместо Г в формулы (П1,45) и (III,45а), получаем выражения для стандартного дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа [c.119]

Получающуюся при таком выборе стандартных величин Г° и с° величину стандартного дифференциального изменения свободной энергии обозначим через Д/ г, с, i- Очевидно, что при Г°/с° = 1 [c.119]

Дифференциальное мольное изменение свободной энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину через АР . Очевидно [см. выражение (111,45)], что [c.120]

Дифференциальное мольное изменение свободной энергии адсорбционной системы I, Пв при [c.137]

AF AFy — стандартное дифференциальное мольное изменение свободной энергии при переходе адсорбата из состояния газа при малой концентрации с° в адсорбированное состояние-при малой (нулевой) величине адсорбции Г° в случае, когда Т°/с° = 1 [c.373]

С другой стороны, поскольку теория объемного заполнения микропор носит термодинамический характер, то дифференциальную максимальную мольную работу адсорбции А, численно равную со знаком минус изменению свободной энергии Гиббса АС, можно представить так [c.232]

В этих условиях смесь как бы не почувствует совершения целого пробега изменение состава смеси будет бесконечно мало. Отсюда ясно, что вычисляемые нами значения А5° и А8 , а следовательно, и АР° и АР . являются величинами дифференциального характера, т. е. характеризуют АР одного пробега реакции при неизменном составе реагирующей смеси и ничего еще не говорят об интегральном, т. е. суммарном, АР, т. е. об изменении свободной энергии при переходе конечной по размерам и массе системы от данного исходного, например стандартного, состояния к состоянию равновесия при постоянной температуре Т и общем давлении газовой смеси Р. Такой переход должен совершиться через бесчисленное множество бесконечно малых сдвигов состава, сопровождаемых каждый своей специфической величиной дифференциального изменения АР. [c.267]

Мы уже условились вычислять стандартные и нормальные значения дифференциальных изменений свободной энергии на пробег реакции при равенстве давлений каждого сорта молекул одной атмосфере. В простейшем случае при равенстве числа газовых молей в левой и правой частях уравнения это условие бу- [c.284]

Следует иметь в виду, что только точки пунктирной прямой на рис. 98 отвечают по своему составу нормальным состояниям, т. е. именно для них дифференциальные значения изменений свободной энергии на пробег реакции соответствуют величинам [c.285]

ЗАВИСИМОСТЬ ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО ИЗМЕНЕНИЯ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ ОТ СОСТАВА РЕАГИРУЮЩЕЙ ГАЗОВОЙ СМЕСИ [c.288]

Изменение свободной энергии Гиббса при переносе одного моля компонента i из одной фазы в другую AGf (дифференциальная [c.75]

Таким образом, дифференциальное изменение свободной энергии при адсорбции равно изменению химического потенциала адсор-вата при переходе моля адсорбата из исходного состояния (в рассматриваемом случае из состояния жидкости, p=ps) в адсорбционный слой. [c.455]

Найдено, что активность катализаторов окисления МпО,, V,0, и VjO, — SnO связана с их способностью отдавать кислород. Показано обратное соотношение между каталитической активностью и изменением свободной энергии Гиббса процесса удаления кислорода из решетки окисла. Действие олова как промотора в смешанном окисном катализаторе объясняется ослаблением связи металл — кислород. Обнаружен многообещающий параллелизм между селективностью катализатора и дифференциальным увеличением энтальпии удаления кислорода с увеличением степени восстановления окисла. Промотирующее действие олова может быть объяснено в терминах химии твердого состояния. [c.504]

Дифференцируя выражение (XVII, 58) по Га, находим выражение для дифференциального изменения свободной энергии при адсорбции [c.482]

Если выражение (XIII.138) продифференцировать по Гз, то получим выражение дифференциального изменения свободной энергии при адсорбции [c.352]

Из уравнения (XIII.141) следует, что дифференциальное изменение свободной энергии Гельмгольца в процессе адсорбции равно изменению химического потенциала адсорбата при переходе 1 моля его из исходного состояния, т. е. из жидкости (р=рз) в адсорбционный слой. Совершаемая при этом работа адсорбции опреде- лится из выражения [c.352]

Рис. 8.2. Зависимости дифференциальных изменений свободной энергии и внутренней энергии —Д 7 от

Иначе ведут себя маслорастворимые ПАВ с несколькими разветвленными углеводородными радикалами, такие, как триоктил-N-oк ид или тетраоктиламмонийбромид. Они характеризуются большими работами адсорбции (— А[Х 7- 9 ккал моль) и ГОС 0,6, но получить черные пленки из их растворов невозможно. Вероятно, более подходящей энергетической характеристикой ПАВ для сравнения веществ с различным строением была бы интегральная работа адсорбции (изменение свободной энергии при адсорбции), учитывающая изменение межфазного натяжения и площади молекулы, приходящейся па 1 моль в адсорбционном слое. Из результатов исследований, полученных в работе [55], ясно, что одних данных о дифференциальных работах адсорбции без учета строения ПАВ недостаточно для предсказания стабилизирующей способности ПАВ. [c.166]

AFs — дифференциальное мольное изменечне поверхностной свободной энергии AF — изменение свободной энергии при адсорбции газа AF — дифференциальное изменение свободной энергии при адсорбции газа [c.373]

AFeii — дифференциальное мольное изменение свободной энергии адсорбата при адсорбции в равновесных условиях AF° — стандартное дифференциальное мольное изменение сво- [c.373]

Как известно, в механике имеет большое значение принцип стремления к минимуму потенциальной энергии. В химии аналогичную роль играет стремление к минимуму свободной энергии при реакциях, протекающих в условиях постоянства температуры и общего давления. В результате дифференциальное изменение свободной энергии для реакции в газовой смеси, состав которой отображается точкой, лежащей вне изобары, будет всегда отрицательным, т. е. AF обязательно уменьшается при движении отображающей точки в сторону изобары как к геометрическому месту равновесных состояний. Конечно, направления реакции при движении точки к изобаре снизу (эндореакция) или сверху (экзореакция) будут противоположны друг другу. [c.288]

Если нас интересует значение изменения свободной энергии, рассчитанное на пробег реакции в системе с переменным составом (т. е. в системе не бесконечно большой), например от состава х = 1 до равновесия, необходимо перейти от дифференциальных значений АРт к интегральным, т. е. взять интеграл от й(АРт) в пределах от х = 1 до Храви [c.292]

Хотя очевидное согласие экспериментальных и рассчитанных по уравнению (11) значений изменения свободной энергии весьма интересно, но его все же нельзя рассматривать как подтверждение справедливости модели связывающих центров. Необходимость более строгих доказательств становится очевидной после более глубокого анализа данных, приведенных на рис. 18.4. Кривая АОв—п имеет минимум, указывающий на то, что значение дифференциальной энергии связывания (дАОв/дп) становится положительным при значениях /г>0,008 моль/г. Существование такого минимума не следует из формы уравнения (И). Можно полагать, что механизм, удовлетворительно объясняющий данные по изменению объема, состоит в следующем. Сухой волос представляет собой довольно жесткое полукристаллическое пористое тело. Вода проникает в поры между фибриллами в структуре волоса и раздвигает их, что приводит к почти равномерному увеличению объема волоса. Термодинамическая движущая сила абсорбции воды возникает в результате комбинации трех процессов взаимодействия воды с дискретными полярными боковыми цепями (группы кислого и основного характера) и пептидными связями, капиллярной конденсации и выигрыша энтропии, происходящего при смешении воды с поли-пептидными цепями. При этом связывание на центрах является определяющим процессом. [c.313]

Как для / l и Ajxi, отметим в последующем нижним индексом 1 и другие предельные термодинамические характеристики адсорбции чистого идеального газа при Г—>-0. Дифференциальное изменение свободной энергии Afi при адсорбции идеального газа отличается от Ajxi членом где ° — давление, а ° — мольный объем газа при Г—>-0 [9] [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология