Гидроксильные группы взаимодействие с хлористым

Замещение хлором гидроксильной группы алифатических первичных спиртов легко осуществляется взаимодействием с хлористым водородом [106] или с хлористым тионилом [107]. [c.192]

Как уже указывалось, гидроксильную группу можно замещать хлором, применяя также хлористый тионил. Так ак подобное превращение с хлористым тионилом протекает гладко и просто и хлористый тионил легко можно получать каталитическим взаимодействием окиси углерода с сернистым ангидридом и хлором, этот метод приобрел в последнее время важное значение [118]. [c.194]

Новый способ закрепления азосоединений на поверхности целлюлозы был разработан благодаря открытию так называемых п р о ц и о-новых красителей. Растворимые в воде аминоазосоединения, содержащие две сульфогруппы, конденсируют с одним молем хлористого цианура. Получающиеся соединения взаимодействуют с гидроксильными группами целлюлозы в присутствии щелочей уже при 30—40° образующиеся выкраски очень прочны по отношению к мокрым обработкам. Наиример [c.614]

При разложении смешанного алкоголята магния водой с выделением спирта образуется нерастворимая в воде осно ная соль магния. Это затрудняет отделение эфирного раствора спирта и последуюш,ую экстракцию эфиром водного слоя. Для перевода основной соли в растворимую среднюю обычно при разложении пользуются разбавленными растворами (5—10%) серной или соляной кислот. В случае третичных спиртов необходимо учитывать легкость замеш,ения гидроксильной группы на галоген при взаимодействии их с галогеноводородными кислотами, а также легкую дегидратацию под действием серной кислоты. Поэтому при синтезе третичных спиртов разложение реакционного комплекса рекомендуется проводить насыщенным раствором хлористого аммония. [c.216]

Замена гидроксильных групп на галогены. При взаимодействии глицерина с хлористым водородом могут образовываться моно- и дихлоргидрины [c.119]

Реакция с соляной кислотой. Спирты в реакции с концентрированными галогеноводородными кислотами замещают гидроксильную группу на галоген, образуя нерастворимые в воде галогенопроизводные. В зависимости от условий реакции первичные, вторичные и третичные спирты реагируют с различной скоростью, чем и пользуются для отличия одних спиртов от других. Так, третичные спирты легко и быстро при обычной температуре взаимодействуют с соляной кислотой, в то время как первичные и вторичные спирты при этих условиях заметно не реагируют. В присутствии хлористого цинка третичный спирт реагирует быстро, вторичный — несколько медленнее, а первичный остается без изменения. Реакцию проводят одним из двух приведенных ниже способов. [c.124]

Реакция протекает при нагревании моносахаридов со спиртами в присутствии сухого хлористого водорода. Остальные — спиртовые гидроксильные группы в этих условиях со спиртами не взаимодействуют. [c.240]

Химические свойства этандиола-1,2 аналогичны свойствам одноатомных спиртов, причем сперва реагирует одна гидроксильная группа, а затем другая. Так, при взаимодействии с хлористым водородом вначале образуется этиленхлоргидрин, а при более высокой температуре — дихлорэтан [c.322]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Хлористый водород, выделяющийся в ходе рассмотренной выше реакции, реагировал с избытком аммиака, образуя хлористый аммоний, которому отвечали в спектре интенсивные полосы поглощения при 3150, 3050 и 2805 см - (рис. 94, б). После вакуумирования при 450° в спектре оставались только полосы аминов при 3520 и 3445 см (рис. 94, в). Спектры показывают, что остающиеся после хлорирования гидроксильные группы не взаимодействуют с адсорбированным аммиаком. Две небольшие полосы поглощения, при 3380 и 3290 см , вероятно, принадлежат, согласно интерпретации Канта и Литтла (1964 а), молекулам аммиака, образующим координационную связь с льюисовскими кислотными центрами. [c.309]

Некоторые же красители, например нафтоловый желтый, осаждаются лишь при длительном размешивании и добавлении избытка гидрата окиси алюминия. Трудная осаждаемость нафтолового желтого объясняется тем, что с хлористым барием взаимодействует не только сульфогруппа, но и гидроксильная группа красителя. [c.707]

Общие сведения. Хлористый аллил является важнейшим промежуточным продуктом нефтехимической промышленности. Он легко омыляется в аллиловый спирт, являющийся исходным материалом для получения синтетического глицерина и многих эфиров, из которых важнейшими являются эфиры фталевой, фосфорной и угольной кислот. Эфиры аллило-вого спирта и низших жирных кислот, таких как уксусная, масляная или капроновая, а также коричной и фенилуксусной кислот, имеют особое значение для промышленности душистых веществ. Представляют интерес также эфиры аплилового спирта и крахмала или сахаров. Их получают взаимодействием спиртовых гидроксильных групп с хлористым аллилом. На рис. 100 показаны важнейшие направления использования хлористого аллила в нефтехимическом синтезе. [c.172]

Образование галогеноангидридов. Галогеноангидриды — продукты замещения гидроксильных групп в карбоксиле на галоген. Они образуются при взаимодействии карбоновых кислот с галогенидами фосфора (P I5, P I3) или хлористым тионилом S0 i2 [c.146]

Благодаря гидрофобности углеводородных радикалов, керамика, бумага, ткани, покрытые тончайшим слоем низкомолекулярных кремнийорганических соединений, приобретают водоотталкивающие свойства, т. е. теряют способность смачиваться водой. Особенно эффективны в этом отношении мономерные соединения, например алкилхлорсиланы. В этом случае хлор взаимодействует с гидроксильными группами целлюлозы или с тончайшим слоем воды, удерживаемой на поверхности керамики, мрамора и др. (выделяя НС1), а углеводородные радикалы располагаются, выступая на поверхности материала и в его порах. В тех случаях когда нежелательно выделение хлористого водорода, разрушающе действующего на материал, применяют алкиламиносиланы или алкилзамещенные эфиры орто-кремневой кислоты. Гидрофобизация материалов повышает их удельное поверхностное сопротивление. [c.275]

Получают взаимодействием 2-хлорпроппламииа (I) с окисью этилена (11) с последующей заменой гидроксильных групп в образовавшемся 2-хлор-проппл-бис- (р-оксиэтил)-амш е (ИГ) на хлор с помощью хлористого тиснила [c.225]

Усиление избирательности адсорбции на цеолитах связано со специфическим взаимодействием полярных молекул NO2 с частично протонизирован-ными атомами водорода поверхностйых гидроксильных групп адсорбента, в то время как адсорбция анолярных молекул хлора ограничивается лишь дисперсионными силами адсорбат — адсорбент. Также избирательно поглощаются полярные молекулы хлористого нитрозила. Все компоненты рассматриваемой смеси десорбируются из цеолита при 200 °С, степень десорбции составляет 95-98%. [c.366]

Продукты конденсации моносахаридов с ацетоном имеют очень большое значение в синтетической хи.мии сахаров. Они легко получаются в обычных условиях образования ацеталей, т. е. при взаимодействии моносахарида с ацетоно.м в присутствии кислых катализаторов — небольших количеств серной или соляной кислоты, а также в присутствии безводной сернокислой меди или хлористого цинка. Чаще всего употребляется безводный хлористый цинк, который в большинстве случаев дает наилучшие результаты. Обычно в реакцию с ацетоном вступают две соседних гидроксильных группы, находящиеся в цис-положении, причем в тех случаях, когда это возможно, образуется бг с-изопропилиденовое производное, например [c.81]

При взаимодействии серебряной соли монобензилового эфира адено-зин-5 -фосфата (IX) с дибензилхлорфосфатом был получен трибензило-вый эфир АДФ (X), при гидрировании которого над платиной отщепляются бензильные группы и образуется АДФ (XI). Если (X) подвергнуть частичному дебензилированию действием хлористого литня (стр. 219), то отщепляется только одна бензильная группа, связанная с вторичной гидроксильной группой, и образуется дибензиловый эфир АДФ (XII). Повторным фосфорилированием его и последующим гидрогенолизом полученного тетрабензилового эфира АТФ (XIII) был получен сам кофер-мент (XIV). [c.233]

Используя соответствующий катализатор, можно регулировать процесс взаимодействия кетена с карбонильными соединениями и получать с хорошими выходами Р-лактоны протекающая при этом реакция аналогична реакции присоединения дифенилкетена к хинонам. Многочисленные катализаторы, применявшиеся для указанной цели, приведены в табл. III. Среди лучших катализаторов этой группы можно назвать борную кислоту, триацетат бора, хлорную ртуть, хлористый цинк, роданистый цинк, хлорнокислый магний и эфират трехфтористого бора [5]. Эти соединения способны образовывать комплексы с гидроксильными группами и обладают значительной каталитической активностью по отношению к карбонильным производным. Тот факт, что катализатором этой реакции могут служить и перекиси [70], был отмечен только в одном случае. [c.400]

В преобладающем числе случаев щелочное плавление дает начало оксигруппе, которая способна реактивировать азосочетание— образование при взаимодействии с диазониями характерных окрашенных оксиазосоединений, т. е., иначе говоря, сплавление со щелочами образует азосоставляющие красителей. На этом свойстве основан общий способ определения, как качественного, так и количественного, гидроксильной группы. Если в соединении нет других реактивирующих азосочетание групп [например NHa, NHAr, N(Alk)a и пр. у аминонафтолов и их замещенных], то тогда качественное определение сводится к наблюдению, появляется ли интенсивная окраска, обычно в оранжевый до красного тон, при сливании раствора испытуемого соединения и соды с раствором достаточно удобной для приготовления диазониевой соли. В качестве таких солей пользуются или хлористым фенилдиазонием (из анилина) или хлористым -нитрофенилдиазонием (из л-нитроанилина). Последний предпочитают ввиду его относительной стойкости. Раствор диазониевой соли ие должен заключать свободной "минеральной кислоты, исключаемой прибавлением уксуснокислого натрия, так чтобы при смачивании Конго-бумажки употребляемым раствором она оставалась красной. Для количественного анализа ароматических оксисоединений применяют раствор хлористого л-нитрофенилдиазония определенного титра. Для приготовления его можно пользоваться таким приемом [c.182]

Химические свойства глицерина определяются наличием двух первичных и одной вторичной гидроксильных групп. Так, при взаимодействии с одним эквивалентом хлористого водорода при температуре 110°С образуется смесь З-хлорпропандиола-1,2 и 2-хлорпропандио- ла-1,3, причем последний преобладает [c.324]

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку фенольный гидроксил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангидридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС1б и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой [c.174]

Для выяснения природы элементарных химических реакций, протекающих при сшивании ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами, синтезировали аддукт анилина (моноамина) с эквимолярным количеством фенилглицидилового эфира (ФГА)- и исследовали его взаимодействие с ХСПЭ в массе. Оказалось, что при нагревании ХСПЭ с ФГА вначале происходит реакция между хлорсульфоно-выми и гидроксильными группами и связывание хлористого водорода аминогруппами [c.61]

Перегруппировка в циклических системах часто связана с перемещением гидроксильной группы. В случае ацеталей полигидроксильных соединений процесс катализируется небольшими количествами хлористого водорода. Например, а,а - и а,Р-ацетали глицерина, образованные взаимодействием с формальдегидом (где Р представляет Н) или с ацетальдегидом (где Р является группой СНз), дают равновесную смесь по уравнению (5) [530]. [c.172]

Хлористый водород. Адсорбция хлористого водорода на полностью дегидратированном цеолите М У сопровождается образованием ОН-групп с частотами колебаний, близкими к 3643 и 3533 см . Полосы в спектре, отвечающие этим частотам, очень близки к полосам в спектре декатионированного цеолита У, поэтому образование гидроксильных групп, вероятно, происходит при взаимодействии хлористого водорода с каркасом. При напуске паров хлористого дейтерия в спектре проявились полосы дейтероксильных групп при 2684 и 2605 см [30]. [c.247]

Хлористый пропил. Разложение органических галогенидов на цеолитах изучали Энжелл и Хауэлл (171]. Они исследовали взаимодействие хлористого и бромистого пропила с 11 различными катионными формами цеолита Y и Na-формой цеолита X при комнатной температуре. Перед адсорбционными измерениями цеолиты активировали при 500° С в вакууме. Рис. 3-66 показывает, что напуск паров хлористого пропила на цеолит aY сопровождается появлением широкой полосы поглощения при 3200 см , которая может принадлежать гидроксильным группам, возмущенным водородными связями, и полос в области 2980—2950 см , характерных для валентных колебаний связнС — Н пропильной группы. В результате вакуумирования при комнатной температуре большинство полос поглощения валентных колебаний С—Н, а также полоса при 3200 см исчезают и в спектре появляются полосы гидроксильных групп при 3640 и 3540 см . Однако присутствие адсорбированных молекул воды не обнаружено. Аналогичные спектры были получены при адсорбции на магниевой, стронциевой, бариевой, кобальтовой, нике- [c.266]

В рассмотренной работе продуктами каталитического разложения органических галогенидов на цеолитах были хлористый водород и пропилен. Выделяющийся хлористый водород реагирует с каркасом цеолита с образованием гидроксильных групп. Поскольку при взаимодействии галогенидов с натриевой формой цеолита ОН-группы не образуются, но при адсорбции на цеолитах с двузарядными катионами они наблюдаются, можно представить, что молекулы НС1 под влиянием электростатического поля катионов подвергаются поляризации, что приводит к разрыву связи H — I. Неспособность лантановой формы генерировать гидроксильные группы соответствует опубликованным ранее данным об отсутствии при комнатных температурах катионов лантана в больших полостях фожазитов. Взаимодействие окиси углерода с равличными катионными формами, содержащими предварительно адсорбированный хлористый пропил, не сопровождается появлением в спектре специфической полосы, чувствительной к присутстаию катиона. Отсюда можно сделать вы- [c.267]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Превращение гидроксильных групп в простые эфирные. Как уже указывалось выше, глюкозидный гидроксил моносахаридов превращается в простую эфирную группу при обработке спиртом в присутствии небольших количеств сухого хлористого водорода, причем получаются глюкозиды. Остальные гидроксилы молекулы не взаимодействуют в этих условиях. Однако их можно метилировать йодистым метилом в присутствии окиси серебра (по методу Пурди) или метилсульфатом в присутствии едкого натра (но методу Хеуорса). В результате последовательного применения этих реакций к гексозе получается пентаме-тилгексоза. [c.221]

Другие соединения, содержащие кислород в форме гидроксильной группы, также взаимодействуют с /P I5 с образовавшем PO I3. Наряду с этим соединением образуются хлористый водород и, хлорид соответствующей кислоты, например [c.694]

Раскрытие оксидного цикла при действии хлористого водорода с образованием гранс-диаксиальиого хлоргидрина у же упоминалось ч предыдущем разделе. Две другие типичные реакции раскрытия изобра жены на схеме для холестан-За,4а-оксида, получаемого взаимодействием холестена-3 с мононадфталевой кислотой (атака сзади). При вое становлении алюмогидридом лития расщепляется связь кислорода с углеродом 4 и получается аксиальный За-спирт. Расщепление другой связи привело бы к 4а-спирту, в котором гидроксильная группа расположена экваториально. Связь кислорода с углеродом 4 расщепляется также в других реакциях, например в реакции с уксусной кислотой (ацетолиз). Инверсия происходит у атакуемого центра (углерод 4), и продуктом реакции является диаксиальный 4-ацетат холестан-За,4р диола [c.184]

В качестве примера можно привести синтез у аминомасляной кислоты, осуществляемый по приведенной ниже схеме. Путем обработки триметиленгликоля хлористым водородом при 160 °С получается смесь, из которой путем фракционирования можно выделить с небольшим выходом триметиленхлоргидрин. Гидроксильную группу в нем заменяют на бром, а затем бром заменяют дианогруппой. Полученный у-хлорбутиронитрил нагревают с порошкообразным фталимидом калия и охлажденную смесь извлекают водой нерастворимое производное фталимида гидролизуют кипячением с концентрированной серной кислотой и затем оставляют раствор на некоторое время для выделения фталевой кислоты. Серную кислоту удаляют путем обработки раствора избытком карбоната бария, который не взаимодействует с биполярной аминокислотой +H3N —(СН2)з—С00- после фильтрации раствор упаривают и аминокислоту осаждают абсолютным спиртом [c.599]

Наиболее удобно для замещения гидроксильной группы использовать тионнлхлорид применение галогенидов фосфора осложняется образованием побочных продуктов. Образующаяся при взаимодействии спиртов с галогеноводородами вода разлагает галогеналкил на спирт и галогеноводород, поэтому реакция (1) обратима. Для ее успешного проведения необходимо, чтобы исходные продукты содержали минимальное количество воды в качестве водоотнимаю-щих. средств применяют хлористый цинк, хлористый кальций, серную кислоту. [c.96]

А ЧТО НОВОГО появляется в химических свойствах гликолей по сравнению с одиоатомными спиртами При взаимодействии гликолей с хлористым водородом последний быстрее реагирует с одной из гидроксильных групп, чем с обеими. Это дает возможность получить гликоли, в которых только одна гидроксильная группа будет замещена хлором, т. е. х л о р г и д р и и ы [c.200]

Взаимодействие с этими реагентами характеризуется рядом специфических особенностей, обусловленных парамагнитными свойствами субстрата. Так, хлористый водород, образующийся в результате реакции гидроксильной группы 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила с хлорангидридами кислот [c.65]

Хлористым барием осаждается большинство кислотных моноазокрасителей кислотный оранжевый, кислотный оранжевый светопрочный, кислотный яркооранжевый Ж, кислотный красный Ж, кислотный красный С и 2С, кислотный бордо и т. п. (состав этих красителей приведен на стр. 548), а также ряд других кислотных красителей, как-то нафтоловый желтый (нитрокраси-1ель), хинолиновый желтый и др. большинство красителей осаждается хлористым барием легко и полностью, некоторые же, например нафтоловый желтый,— лишь при длительном размешивании и добавлении избытка гидрата окиси алюминия. Трудная осаждаемость нафтолового желтого объясняется тем, что с хлористым барием взаимодействует не только сульфат, но и гидроксильная группа красителей. [c.576]